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开发低品位磷矿生产优质磷酸的研究与工业展望 刘代俊 钟本和 张允湘 (四川大学化工学院，成都 610065) MIA磷酸KO1} 引 言 我国的低品位磷矿占全部磷资源的50%以上。由于世界磷矿逐渐枯竭，用低品位磷矿生 产高质量磷酸的问题己提到议事日程上来。因矿中含杂质太多，用传统的硫磷混酸处理磷 矿的工艺已无法实现。不仅磷矿粒表面生成的致密覆盖层阻止反应深入进行，而且大量的 淤砂难于过滤。若采用选矿来提高品位，磷损失可达 50%以上，将毫无经济效益可言。我们 对利用低品位磷矿生产优质磷酸的新工艺作了探索，取得了许多有益的结果。 1 基本流程 新上艺的原则流程如图1所示。磷矿可粗碎到4mm左右，进入到酸解槽中反应后，剩 下的磷矿颗粒残核和泥砂排出反应器，淤渣经沉降后清液进入反应结晶器同酸反应并结晶出 硫酸钙，经过滤分离出石膏后得到磷酸。一部分作为成品酸送入下道工序，另一部分作为循 环酸返回酸解反应器与磷矿石作用。这个工艺的优点之一是不需要进行选矿，只需粗碎，而 且大部分杂质将在酸解过程中逐步分离掉，因此可节约大量的设备投资。此外过滤后得到的 石膏质量较好，色泽如雪，并且绝大多数放射性核素已在淤渣回路中被除掉，故所得到的石 膏儿乎不需要漂染即可直接作为石膏板的原料，这对于消除磷石青的污染是有重要意义的。 循环酸 确矿村 图t原则流程简图 2 主要工艺过程的研究 工艺流程中最关键的部分是酸解反应器，它将担负着从劣质矿中摄取磷元素的重要任 务。实验的矿种采用了金河磷矿(20%^-26%P八)和晓峰磷矿((7.6%-10%P205),粒度范围从 0.2-7mm,温度为40^-70-C,磷酸浓度为15%--20%P八.当选择适当工艺条件后，可以抑制 杂质的析出，P20，分解率可达99%，矿渣几乎已被吸干吮净。 除了酸解反应器外，淤渣沉降是保证磷酸质量的重要单元之一。酸解液中含有大量悬 浮物难于澄清，经选用了适当的絮凝剂 后。可大大加快沉降过程。实验表明，不 同的矿具有不同的沉降特性。沉降特性 的研究可在沉降柱中进行。将混合均匀 的料浆迅速倒入柱中，随着絮凝状粒子 之 的形成，沉淀逐步加快。记下絮状群落 箕 降「的时间和距离基准面的位置，可描绘 篷 出沉降动力学曲线。图2是金河磷矿中 的低品位矿酸解淤渣的沉降曲线，初始 时沉降很快，两分钟前几乎是一条直线， 速率是恒定的。4分钟后逐步减慢，进入 淤渣压缩阶段，而沉渣压缩时间一般是比 05 1.0 1.5 之5 〕力 3.5 4刀 4.5 较长的。可见选取适当的设计参数后，采 20sill 用沉降操作是足以进行淤渣分离的。这 一曲线可以用下面公式描述 图2 金河磷矿淤渣的沉降曲线 9=11.5122-4.43517t+0.50967t2 式中，t为时间(min):H为沉降距离(cm)o 从沉降槽中溢流出的清液进入反应结晶器，与98%的硫酸进行反应并析出石青晶体。实 验表明，当磷酸浓度较低(15%-20%〕时，转化潜期较短，约 30-60min,经两个小时的晶体 成长过程，晶体成为斜方晶体，大部分晶体长度可达0.13mm,宽0.025mm，长宽比5.3‘过 滤也较快。实验室中采用真空过滤时的液体过滤强度以凡飞计为763^-1032kg·h-二‘汽 图3是石膏晶体照片(X640)。若三氧化硫浓度太高，潜期可缩短到 10min左右，并生成大 量针状结晶，其中一端联在一起，组合成菊花形的聚晶(图4)，这种晶形的过滤效果要差一 些。 图3 发育较好的石裔晶体 图4 菊花状石*晶体抹 3 工业过程的展望 实验室的工作表明，利用低品位磷矿生产优质磷酸的工艺路线原则上是可行的，可以获 得较高的分解率和石膏过池强度，所得到的酸和石裔也比较洁净.若按 10万t,8-1氏飞的 生产能力估算，普通二水法流程磷酸装置需11253万元人民币，若将 15%P2飞左右的贫矿通 过选矿使达到3