精细化学品整理课件资料 第二章 表面活性剂.ppt.Convertor.docVIP

第二章 表面活性剂 第一节 表面活性剂的基本概念 表面活性剂基本概念 界面与表面 界面就是指物质相与相的分界面。是指两相接触的约几个分子厚度的过渡区。若其中一相为气体，这种界面通常称为表面。即液相或固相与气相的界面称为表面。 常见的界面有：气-液界面，气-固界面，液-液界面，液-固界面，固-固界面。 表面张力 通俗地讲，表面张力就是使液体表面尽量缩小的力，单位是mN.m-1，即达因/厘米（dyn/cm）。 液体内部分子所受的力可以彼此抵消，但表面分子受到液相分子的拉力大，受到气相分子的拉力小（因为气相密度低），所以表面分子受到被拉入液相的作用力 实验发现：水溶液的表面张力随溶质浓度的变化可分为三种类型。 1、表面张力随其溶质浓度的增加略有上升，且往往近于直线(曲线A) 2、表面张力随溶质浓度增加而逐渐下降，在浓度很稀时，下降较快，随浓度增加下降变慢(曲线B)。 3、在溶液浓度稀时，溶液的表面张力随溶质浓度的增加急剧下降，当溶液的浓度增加到一定值后，溶液的表面张力就不 再下降了(曲线C)。 表面活性剂的定义 加入少量就能使水的表面张力大幅度地降低，从而明显改变体系的界面性质和状态的化合物——表面活性剂。如肥皂中的脂肪酸钠，洗衣粉中的烷基苯磺酸钠等。 最早的表面活性剂——肥皂 例如20oC时，纯水的表面张力γ为72.75mN/m，加入 0.1%的脂肪酸钠，γ即降为25mN/m。 一般说来，在常温下0.1%的溶液能使水的表面张力下降到约30mN/m的话，则可认为该物质具有良好的表面活性。 表面活性剂的作用 表面活性剂分子在溶液中和界面上可以自行结合形成分子有序组合体，从而在各种重要过程，如润湿、铺展、起泡、乳化、加溶、分散、洗涤中发挥直接作用，还可起平滑、抗静电、匀染与固色、润滑、防锈、疏水、杀菌和凝集等间接作用。 由于用量小而又能起到显著效果，表面活性剂又被称为“工业味精”。 一、 表面活性剂的结构与特点 结构特点：具有“两亲” 结构。由亲油基——即疏水亲油的非极性基团（一般为长烃链），亲水基——即亲水疏油的极性基（如羟基、磺酸基、羧基、氨基等）组成。 双亲结构使表面活性剂在溶液是形成界面吸附、界面定向、生成胶束，具有溶解性和多功能性。 二、表面活性剂的分类 最常用的是按表面活性剂在水溶液中能否解离及解离后所带电荷类型来分类。分为非离子型、阴离子型、阳离子型和两性离子型表面活性剂； 按表面活性剂在水和油中的溶解性可分为水溶性和油溶性表面活性剂； 按分子量分类，分为高分子表面活性剂（M大于104）；中分子量表面活性剂（M： 103~104 ）；低分子量表面活性剂（ M： 102~l03）。 1、阴离子表面活性剂 亲水基一端为阴离子，其水溶液一般为碱性或中性。它们在整个表面活性剂生产中占有相当大的比重（约40%）。 阴离子表面活性剂：R-OSO3Na 硫酸酯盐；R-SO3Na 磺酸盐；R-OPO3Na2 磷酸酯盐 2、阳离子表面活性剂 亲水基一端是阳离子，故常称之为 “阳性皂”。其水溶液大多呈酸性。 阳离子表面活性剂：R-NH2·HCl 伯胺盐； 仲胺盐； 叔胺盐； 季胺盐 3、两性表面活性剂 其结构特征为：在亲水基一端既有阳离子也有阴离子。 两性表面活性剂：R-NHCH2-CH2COOH 氨基酸型； 甜菜碱型 4、非离子型表面活性剂 在水溶液中不电离，其亲水基主要是由具有一定数量的含氧基团（多为氧乙烯基CH2CH2O-）组成。 非离子表面活性剂：R-O-(CH2CH2O)nH脂肪醇聚氧乙烯醚；R-(C6H4)-O(C2H4O)nH烷基酚聚氧乙烯醚；R2N-(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基胺；R-CONH(C2H4O)nH聚氧乙烯烷基酰胺；R-COOCH2(CHOH)3H多元醇型 第二节 表面活性剂在溶液中的性质 一. 在界面的吸附 浓度足够时，表面活性剂在溶液表面定向形成吸附膜。排列成单分子层。非极性憎水基的部分越大，憎水性越强，表面活性剂分子就越聚集于表面，其表面活性就越强。 二. 形成胶束 当表面活性剂溶质在溶剂中的浓度达到一定时，会产生聚集而生成胶束，这种浓度的极限值称为临界胶束浓度(critica1 mic1e concentration，简称cmc)。 胶束：当溶液内表面活性剂分子数目不断增加时，其疏水部分相互吸引，缔合在一起，亲水部分向着水，几十个或更多分子缔合在一起形成缔合的粒子，称为胶束。 三. 润湿 固体表面与液体接触时，原来的固-气界面消失，固体表面上的气体被液体取代，形成新的固-液界面。这种现象称为润湿。 接触角：平衡时，在气，液，固三相交界处，气-液界面和固-液界面之间 的夹角称为接触角。(图中角 θ) θ＜90°，润湿。 θ=0°，完