氮氧化物在纳米氧化锆上的吸附研讨.pdfVIP

氮氧化物在纳米氧化错上的吸附研究 黎维彬.杨絮飞 (清华大学环境科学与工粗系，北京100084) 氮氧化物(NOx)可导酸雨和城市光化学烟雾，是大气的主要污染物之一。催化还原法是 净化固定源和流动源排放的NOx的主要手段Ell.近年来，吸附一脱附法用于低浓度NOx的挣 化也引起了极大的关注(:)。该研究将被吸附的NOx通过改变温度和分压可以从固体吸附剂上 经浓缩后再释放出来，既提高了净化效率，又为富氧条件下的NOx的净化提供了一条可选择 的途径.本文采用微乳法在不同反应条件下制备了平均粒经为4--10nm的纳米Zro,粉体材料， 利用透射电镜、X射线衍射仪、比表面仪、热重分析仪等对产物进行了系统的表征，井且考 察了漫演Ce后的Zr0:粉体样品对NOx的吸附活性. 1 试验部分 1.1.Zro,纳米粉体的制备 采用徽乳法制备Zr%载体的具体步骤如下:首先按1:1重f比配tITritonX-100和正 己醉的混合液，并加入一定f的环己烷，在搅拌下再加入一定f新配制的Zrocl,微乳液(记 为ME-1);用NH,.HO取代上述的ME-1微乳液中的Zrocl配2成另一份氮水的微乳液(记为 ME-2);最后将上述两种徽乳液在搅拌条件下混和在一起，控制NH,.H,0和Zrocl:的摩尔比为 9:1,继续搅拌数小时，体系分为上下两层。对于下层液进行离心分离，在分别用甲醉、去 离子水、丙酮洗涤几次，将产物再烘千和倍烧，制得粉末状的Zro,固体。 通过改变制备条件如反应沮度、反应物的浓度、水与衰面活性剂的比例、橄乳液的混合 顺序等，可以制备出BET裹面积为70,-180口Vg的ZrO2粉体材料. 1.2.NOx的吸附试脸 .通讯联系人:共维招，010-aM947,wb游恤aiUsin曲vn,目‘. AJ龙 用Ce(NQ:为前体，上面制各的比表面积为118m=/g的Z鸣为载体，采用浸演法，控 制适当的PH值，可以得到5%Ce-Zros粉末样品，经450C氧气气氛下焙烧6小时后。即可进 行NOx的吸附-脱附实脸。NO:的吸附是在流动态的热盆仃GA)系统内进行的。气体组分为920 PPaNO,7%OZ，氮气为级气.总的流t为l00ml/min，通过检测吸附剂样品。在上述气氛下 的增!与失盆，即可以得到该粉体材料对NOx的吸附t与脱附f. 1.3样品的衰征 (1)样品的比衰面积是在美国QUANTACHROME公司生产的QUANTASORB比表面分析仪上， 在液抓退度下侧定样品在不同氮气分压下的氮气饱和吸附且，由B曰公式计算得到的。 (2)样品的X-射线衍射 (XRD)是在德国Bruker公司生产的D8Advance型X射线衍射 分析仪上进行的。工作电压为40KY;工作电流为40A:步长为0.02度.实验扫描范圈 (2e) 为20度-~80度，扫描速度为0.5秒/步。 (3)透射电镜(TEN)实脸是在清华大学材料系JEOLJEII-200cx透射电镜上进行的. 2.结果和讨论 通常，一个样品的晶相、舀拉大小以及比表面积对其吸附性能有很大影响。从徽乳法制 各的1号和2号Zr0=粉体的透射电镜如图IA一图1B所示，可以后出Zr0:大约为2-8nm的颖 较.图2给出了在不同焙烧沮度下2号样品的X-射线衍射图，它衰明该化合物主要是四方ZrO2, 图2在不同焙烧沮度下#2号样品的XRD图 A为 并伴有少t的单斜ZrO2:随着焙烧温度升高，单斜Zr%的衍射峰略有增强:同时，根据 Scherrer公式，由四方Zro,(111)晶面的半峰宽。计算得到的Zr0:的晶粒大小也随着焙烧温 度升高而升商，即由4500C对应的6.8nm,升高为600C时的8.8nm和9000C对应的19.9nm(表 1). 表1不同方法获得的样品粒径比较 样品号 比表面积 (m0/g) Dm,(nm) Dm,n)o( Dx,m(rim) #1(450C) 118 5.0-8.0 8.5 #2(450C) 181