第九章_生物碱-降解反应精选.pdf

三、理化性质 （七）C-N键的裂解反应（基本骨架的测定） 1.霍夫曼降解（Hofmann degradation ） 2.Emde降解反应（Emde degradation ） 3.von Braun三级胺降解 （von Braun ternary amine degradation ） 三、理化性质（七）C-N键的裂解反应 1.霍夫曼降解（Hofmann degradation ） 烯 β α CH3I OH - H + Me + 胺 季铵化 Me C CH2 N Me NMe3 三甲胺 H Me + OH- β-H消除 H2O 水 三、理化性质（七）C-N键的裂解反应 1.霍夫曼降解（Hofmann degradation ） Hofmann Hofmann + 三甲胺+水 N N H Me Me Hofmann Hofmann Hofmann N N N Me Me Me 三、理化性质（七）C-N键的裂解反应 1.霍夫曼降解（Hofmann degradation ） 反应条件： N原子的β位具有H； β位连电负性基团（苯），Hofmann不 脱去三甲氨。 三、理化性质（七）C-N键的裂解反应 2.Emde降解反应（Emde degradation ） Hofmann + MeOH N - Me + OH N Hofmann Me Me Emde + NMe Na-Hg/EtOH N 3 + 或H2O Me Me