原位反应合成技术在橡胶加工和改性方面的应用研讨.pdf

任文坛等原位反应合成技术在橡胶加工和改性方面的应用研究 25 原位反应合成技术在橡胶加工和改性 方面的应用研究 任文坛。张勇，张隐西 (上海交通大学高分子材料研究所，上海200240) 摘要：本文将参考文献报道的有关内容，介绍了不饱和橡胶的原位环氧化和原位接枝、原位合成聚不饱和羧 酸盐、橡胶填充剂表面原位化学处理、蒙脱土原位插层／剥离、溶胶一凝胶法原位生成Si02等原位反应合成技 术在橡胶加工和改性方面的应用研究工作，讨论了各种改性橡胶方法的特点以及改性效果，并探讨改性橡胶 材料在各种橡胶制品行业实际应用的可能性。 关键词：原位反应；橡胶改性；功能性复合材料；应用研究 situreaction 原位反应合成法(in synthe-为：不饱和橡胶的原位环氧化和原位接枝改性橡 situ sis)又称原位复合法(incomposites)。原位胶；原位合成聚不饱和羧酸盐改性橡胶；补强填充 复合的概念源于制备金属基复合材料时的原位结 剂表面原位化学处理提高橡胶性能；蒙脱土原位 晶，早在1967年，前苏联A．G．Merzhanov等人插层／剥离改性橡胶；溶胶一凝胶法原位生成 在用SHS法合成TiB2／Cu功能梯度材料时，就SiO。增强橡胶。本文将参考文献报道的有关内 提出了原位复合材料的构想，但当时尚未引起人 容，对原位反应合成技术在橡胶加工和改性方面 们的重视。直到80年代中后期，当美国Lanx-的应用进行说明，讨论各种改性橡胶方法的特点 ide公司和Drexel大学的M．J．Koczak等人先后以及改性效果，并探讨改性橡胶材料在各种橡胶 制品行业应用的可能性。从而，为橡胶新配方、新 报道了各自研制的原位AlzO。／A1和TiC／Al复 合材料及其相应的制备工艺后，才真正开始原位 产品的开发研制提供一个新的思路。 反应复合材料的大规模研究[1{]，同时这一技术也 被沿用于聚合物基复合材料的制备。 。音 对于聚合物基复合材料来说，原位反应合成 、、 h 技术的基本原理就是在一定的条件下，使添加到 魁 爱 基体材料(塑料或橡胶)中的反应物之间或该反应 牾 葸 物与基体材料之间产生化学反应，在基体材料内 就地生成出一种或几种具有一定功能(增强、导 电、吸水等)的生成物，从而达到改进聚合物基体 材料性能的目的。由于该生成物是在聚合物基体 中原位生成的热力学稳定相，所以其相表面无污 图1环氧化EPDM对苯乙烯一马来酸酐 染，避免了与基体材料相容性不良问题。另外，通 共聚物的共混改性效果 过合理选择反应物的类型、成分和反应性，可有效 1原位环氧化和原位接枝改性橡胶 地控制原位生成物的种类、大小、分布和数量。此 方法与直接添加法制备复合材料的工艺相比，可 1．1原位环氧化 省去单独合成、处理和加入改性剂等工序，大大简 橡胶的环氧化改性已经有了较长的历史，但 化了工艺。因而，将原位反应合成技术应用于橡 传统的改性方法都是采用溶液环氧化或乳液环氧 胶材料的加工和改性工艺，是一种制备新型橡胶