淡盐水中CIM膜法除硫酸钠技术应用研究.pdf

第7届‘!佑利”杯氯碱论文竞赛文集 淡盐水中CIM膜法除硫酸钠技术应用 何 云。 (凯膜过滤技术(上海)有限公司，上海200233) [关键词】反渗透膜；冷冻；硫酸钠；十水芒硝 [摘 要】以ElM膜法加冷冻技术浓缩离子膜电解淡盐水中的硫酸钠，并使其以十水芒硝形式分离出来，保证 了离子膜进槽盐水中的硫酸钠达到平衡，同时实现系统的零排放。该法较传统氯化钡沉降法大大节省了运行成 本。且无毒无害，无二次污染。总结了该技术目前的应用情况。 前 言 厂家降低成本的瓶颈，甚至影响到原盐的选择。因 盐水精制工艺是烧碱生产过程中的主要工序之 此发展一种高效、经济、无毒无害、无二次污染的新 一。盐水精制是经过化盐、精制、澄清、过滤、重饱和 型技术是当务之急。 ’’ 及预热、中和以及盐泥洗涤处理等过程，制得纯净的 2 CIM反渗透膜除硫酸钠法 精制盐水供离子膜电解槽使用。我国地下盐卤矿多 ’2．1技术简介 伴生硫酸盐，因此用水溶法开采的卤水中SO：一含量 原料为离子膜淡盐水，氯化钠含量为200r,／L， 较高。海盐、湖盐中也含一定数量的SO：一。在电解 硫酸钠约为lOg／L，由集成式内循环膜装置浓缩至 中，SO：一会增加副反应，导致电流效率普遍下降。 40g／L左右，进入小型冷冻装置，硫酸钠以十水芒硝 的形式由离心机分离，除硫酸钠后的精盐水进入盐 1脱除盐水中SO：一的常用方法 水精制系统。本系统由预处理、膜分离、冷冻单元3 在电解生产烧碱过程中，目前国内外有多种脱 部分构成。①预处理单元。原料淡盐水中加入 除盐水中so：。的方法，而比较常用的4种方法见表 Na。SO，去除游离氯至零，进入脱氯盐水中间槽。用 1。 泵将盐水打入脱氯盐水冷却器，将原盐水冷却至工 表1脱除盐水中SO：。常用的4种方法 艺要求，用盐酸调节pH值至工艺要求，进入原料配 方法 原理 优点 缺点 氯化钡法使用氯化钡，将SO：一以硫设备投资少．运行费用较高，原料有毒．产 水罐储存待用。正常情况下通过采用在线检测仪表 酸钡的形式除去，适用于任操作也较方便生二次污染。细小的硫酸锓 以确保进膜过滤单元的原料各项指标控制在工艺要 何SO：一含量去除要求 难以沉降 求的范围内。②膜分离及冷冻脱硝。淡盐水通过高 氯化钙法使用薰化钙，将s畦一以石运行费用相对需要蕊加一些设备，操作较 膏的形式加以去除，适用于氯化钡法要低复杂，原辩藏中硫酸根含量 压泵和循环泵送入到膜装置，利用膜分离的特性进 10 小于10g／L授有经济性 g／L以上so：一含量盐水 行脱硝，其中脱硝淡盐水透过膜送至化盐单元配水 玲冻法 制备高芒盐水，将高芒盐水 可以副产芒硝一次设备投资大，原料液中 槽，部分浓缩液进入膜系统进行循环浓缩，部分浓缩 冷冻，将SOj4以十水芒硝 SOj一含量小于25∥L没有 ‘ 液连续送至冷冻脱硝装置。通过冷冻脱硝装置回收 的形式加以去除，适用于 经济性 25s／L以上S0：一含量盐水 浓缩液中的芒硝和脱硝盐水，脱硝盐水则通过预冷 碳酸钡法与氯化钡法类似 酴钙效果好， 反应时间较长．而且在琉酸 器回收部分冷量后也送至化盐单元配水槽待用。系 而且反应产物 钡沉淀中含有一定比例的碳