电位滴定法测定合金钢中的锰含量研究.pdf

第25卷增刊 分析测试学报 VoL25 FENXICESHI of[nstrumenlal NOY．2006 2006年11月 XUEBAO(JournalAnalysis) 电位滴定法测定合金钢中的锰含量 闻向东，张春兰，杨艳 (武钢技术中心，湖北武汉430080) 电位滴定法具有不需要指示剂，在有色、混浊或具有荧光的溶液中可滴定，以及混合溶液中的连 续滴定等特点受到广泛关注。锰的分析方法中手工滴定分析及光度分析应用较多，随着现代仪器分析 技术的发展，用电位滴定取代化学滴定可避免指示剂的干扰、减小了手工滴定的操作误差，减轻了劳 动强度，测量快捷、准确度高、重复性好。 1 实验部分 1．1 主要仪器与装置 1．2主要试剂 1．67 s／mL高氯酸；硝酸铵；尿素；1．69 g／L亚硝酸钠溶液； g／mL磷酸；硫酸(体积比5：95)；5 10g／L高锰酸钾溶液；1．0s／L锰标准溶液，0．03mol／L硫酸亚铁铵标准溶液。 1．3 实验方法 称取一定量试料移入300mL三角瓶中，加15mL磷酸(对一些高合金钢可加王水助溶)溶样完 全，滴加硝酸破坏碳化物，继续加热至冒微烟(控制温度为200℃一240。C)，取下三角瓶，立即加2 g 硝酸铵边振摇边加0．5一lg尿素，试液稍冷到80cc一100。C，加60mL硫酸(体积比5：95)，混匀。冷 至室温，用水稀释至合适体积，在电位滴定仪上用约0．03moL／L的硫酸亚铁铵标准溶液溶液进行 滴定。 2结果与讨论 2．1 实验条件的优化 2．1．1滴定模式的选择适合于三价锰的电位滴定模式有动态等当点滴定和等量等当点滴定，两种 滴定模式是滴定时加标准溶液的方式不同。动态等当点滴定的加液体积是远离等当点(刚开始和等当 点过后)时加液体积大，等当点附近加液体积小，等量等当点滴定的加液体积是固定的。分别用两种 min，等量滴定MET 模式进行了同一标样的滴定试验，分析结果一致，但动态滴定DET模式用时约5 模式用时约10min。从快速考虑，选用动态滴定DET模式。 当冒烟程度不够时，加入NH。NO，时氧化的程度也大大减弱，冒烟后，NH。NO，的氧化程度是一样的， 但冒烟时间过长，磷酸在瓶底生成不溶性焦磷酸盐，分析结果偏低。冒烟不够、刚冒烟、冒烟太长时， 分析结果各为8．56％、9．48％、9．25％，说明冒烟温度及NH。NO，的氧化程度影响了其分析结果。 2．1．3不同的氧化剂试验有资料…显示锰的氧化可用硝酸铵或高氯酸氧化，用同一标样进行了磷 酸溶样，两种不同试剂的氧化试验，分析结果是一样的，见表4。但硝酸铵的氧化需要到一定的温度 (刚冒磷酸烟时)加入硝酸铵后还要加尿素驱尽氮化物，如果操作不当，结果偏低。高氯酸氧化的氧 化条件只需观察液面大量气泡冒完，液面静止即可。 2．1．4滴定仪测量点密度的选择标定：先移取15mL的锰标液3份，按三价锰的滴定要求加 NH。NO，氧化，加尿素赶尽氮氧化物，加60mL硫酸(体积比5：95)，冷却至室温测得消耗亚铁的滴定 47 数的平均值18．485mL，亚铁对锰的滴定度为O．8llg／L。 测量点密度是仪器采集测量数据的频率。各设置滴定仪测量点密度为2、4、6、8的滴定试验，以 配制的约0．03 一193— 第25卷 分析测试学报 增刊 9．55％)，滴定数据如表1。 从结果可知选择测量点密度