彩色显像管玻屏中硫酸盐结石的研讨.pdf

彩色显像管玻屏中硫酸盐结石的研究 李军涛复兴东张宏哲 摘要本文对实际生产中出现的玻璃缺陷进行了探索性研究，总结了在彩色显像管屏玻壳生产中硫酸 盐结石产生的原因、特征和有效的预防措施。 关键词通道冷凝物挥发物硫酸盐结石 预防措施 但进入2004年第二季度后先后在公司错和10#屏炉上出现以往很少见的硫酸盐结石(其 现，且该缺陷激发频次比较高。尤其是2005年下半年在甜、7挣、8襻、10#屏炉上表现最为 明显，该缺陷的出现给玻璃质量产生的了极大的波动。根据工作需要，对实际生产中出现 的硫酸盐结石缺陷产生的原因、特征和预防措施进行了探索研究。 硫酸盐结石与屏玻璃中锑挥发结石相似，由于其成份中K2SO。、Na2S04的含量较高， 故在生产中常称为硫酸盐结石。对两种结石成份分析，常见的成份区别如表I。在表现形 式两种结石也有区别：肉眼观察产品中的锑结石一般呈现出絮状、片状和点状，而硫酸盐 结石一般呈现为柳叶状、细带状和线状：与锑结石相比硫酸盐结石在视觉上比较亮、结石 表面较光滑有发光的感觉；在显微镜下观察时，锑结石一般形状不规则、不透明的海绵状 物，而硫酸盐结石形状规则、透明或半透明，结石表面呈龟裂纹状，图1和图2分别为锑 结石和硫酸盐结石在显微镜下的常见的表现形式。 图1显微镜下锑结石 图2显微镜下硫酸盐结石 硫酸盐结石在外观上与由于搅拌棒或料棒中钼(当搅拌棒和料棒使用钼芯制作，在使 用过程中折断到玻璃液内)掉入玻璃液后形成的钼结石相似，钼结石在外观上和硫酸盐结 110 石用肉眼几乎不能区分开，在显微下不使用偏光时也基本无法区分。但将偏光加上后就很 容易区分开了。在偏光下硫酸盐结石与不在偏光下一样，而钼结石在偏光下呈现出非常明 显的金属光泽，图3和图4就是偏光下硫酸盐结石和钼结石的表现形式，在实际生产中要 正确的区分，防止由于识别不当造成对策延误和生产损失。 图3显微镜偏光下的钼结石 图4显微不在偏光下的钼结石 硫酸盐结石形成的机理分析：玻屏产品中硫酸盐结石缺陷常在使用重油和热调煤气的 池炉上产生的，在使用天然气做燃料的池炉内容易产生，因为油和煤气气体中含有比较高 的硫化物存在，天然气中硫化物含量几乎没有。公司内池炉在投产以来很少出现硫酸盐结 石缺陷，是什么原因引起硫酸盐结石呢?经过比较分析，主要两个地方可疑，一是天然气 气源的变化，04年之前公司一直使用的是中原油田的天然气，04年后逐步切换为西气东 输的气体。二是原材料中的硫的含量有增加，调查后发现，在碳酸锶和碳酸钡中硫化物的 含量大致在0．3一O．4％左右。调查发现以上两个原因可能是造成玻璃熔制过程中硫出现的 主要原因，气体中的硫和玻璃成份中挥发的硫与玻璃液中挥发的出来的碱金属氧化物(如 K20、Na20)结合形成硫酸盐(K2S04、Na2s04)。 对操作中引发硫酸盐结石缺陷的分析。硫酸盐结石属于挥发物，是挥发物进入玻璃液 后流到成型形成的玻璃缺陷。调查发现该类结石常在通道上形成，与常见的锑结石形成的 原因一样．该类挥发物在高温下是气体或液态凝聚体，遇到低温就形成固态的冷凝物，他 们粘附在通道内部池壁砖、烧嘴砖、通道项盖砖等部位，通道外部粘附在通道内外相通的 缝隙处、通孔处(如砖缝隙、烧嘴和烧嘴砖的间隙、光高计孔、搅拌棒和料棒孔等)。液 态或固态的挥发物，遇到周围环境的变化后平衡就会找到破坏，液态或固态的挥发物就可 能进入玻璃流入成型形成结石缺陷。容易形成结石激发的波动有：通道液面的波动后冲刷 通道壁上挥发物形成结石，如成型更换料碗时堵料或料棒失控堵料时流量减少料位升高、 放料或料棒失时控出料量过大液位降低、池炉液位失控导致整体液位降低等；通道内整体 压力或局部压力波动造成气流变化，通道助燃风、冷却风、燃料失控造成通道压力波动， 通道内局部冷风、助燃风、燃料的波动造成的压力波动，池炉或工作池压力波动造成的通 道的压力的波动：通道温度的变化，如燃烧量的波动，出料量大幅度升高或降低后引起通 道温度的波动，温度变化后挥发物手动热量的变化引起的积聚态发生变化等：通道外围环 境的变化，如通道本体外围环境温度的突然变化或周期变化，本周周围的环境变化后引起 ’