蛋氨酸国内外生产工艺进展.docx

情报调研蛋氨酸国内外生产工艺进展张立艳德希尼布天辰化学工程有限公司 （上海200031）以丙烯为原料工业化生产饲料级蛋氨酸及其羟基类似物的工艺方法有两种，即海因法和氰醇法。这 两种生产工艺的原料线路基本相同，原材料及辅助 原材料均为丙烯、甲醇、天然气、液氨、硫磺、次氯酸 钠、柠檬酸、醋酸、烧碱等；前几步生产甲硫醇（MSH）、丙烯醛、甲硫基代丙醛（TPMA）的工艺也是 一样的，只是在最终生产蛋氨酸时采用了不同的缩 合、水和、水解工艺线路，副产品也不同。海因法生产 工艺是用甲硫基代丙醛与氰化钠、碳酸氢铵经缩合 生成甲硫基乙基乙内酰脲海因（俗称海因），海因经 氢氧化钠（或钾盐）水解生成蛋氨酸钠，再用硫酸（或 CO2）酸化，生产固体蛋氨酸，并副产无水硫酸钠；其 生产厂家有法国安迪苏（ADISSEO）、德国的德固赛（DEGUSSA）、 日本曹达 （NIPPON SODA）、 住友（SUM ITOMO CHEM ICAL）等公司。氰醇法生产工 艺是用甲硫基代丙醛与氰氢酸合成氰醇，氰醇再经 硫酸水解，生成液体蛋氨酸羟基类似物，并副产硫酸 铵；其生产厂家有法国的安迪苏、日本的诺伟思（NOVUS）、美国孟山都（MONSANTO）等公司。以下 将分别介绍这两种工艺。1.1 甲硫基代丙醛的生产 海因法和氰醇法在前几步生产甲硫基代丙醛的工艺是完全相同的，主要包含以下几个步骤：（1） 甲 醇与硫化氢气相催化合成甲硫醇；（2） 丙烯与空气催化氧化制成丙烯醛；（3） 丙烯醛与甲硫醇反应生 成甲硫基代丙醛。1.1.1 甲硫醇的生产在系列固定床催化反应器中利用硫化氢（H2S）概述蛋氨酸（Methionine; Met）又名甲硫基丁氨酸， 甲硫氨酸，化学名为 2- 氨基 - 4- 甲硫基丁酸，分子 式为 CH3SCH2CH2CH(NH2)COOH。蛋氨酸是构成蛋 白质的基本单位之一，是动物体生长所必需的氨基 酸中唯一含硫的氨基酸，是动物体内甲基的主要供 体。蛋氨酸又是一种无法在动物体内合成，必须从食 物中摄取的氨基酸，是蛋白质合成的“骨架”氨基酸， 对动物体的生理代谢具有很强的调节功能，是最重 要的氨基酸之一。蛋氨酸主要用作各种动物饲料的 营养性添加剂。随着我国经济的发展，人们的生活水 平不断提高，对肉蛋奶类的需求量不断上升，蛋氨酸 在我国市场巨大，应用广泛，具有十分广阔的市场前 景。0蛋氨酸生产工艺蛋氨酸的生产工艺主要有化学法和生物法。生 物法即发酵法合成蛋氨酸，该技术由于收率极低，不 具备工业化生产的条件；化学法工业化生产饲料级 蛋氨酸按照原料线路划分，主要有丙二酸酯法，氨基 内酯法，缩合水解法即丙烯醛法等。目前，世界上工 业化生产饲料级蛋氨酸主要采用丙烯醛合成蛋氨酸 生产工艺。其他生产工艺因规模、消耗、“三废”等原 因，无法与之竞争。因此，丙烯醛法生产蛋氨酸，是目 前商业化生产蛋氨酸的主要技术路线，目前世界上 主要的蛋氨酸生产厂家都是采用以丙烯为原料生产 丙烯醛进而生产蛋氨酸的工艺线路。1作者简介：张立艳 女 1969 年生 工程师 1991 年毕业于华东理工大学石油加工系 一直从事石油化工行业工程设计工作。摘 要 介绍了目前世界上主要的蛋氨酸生产厂家大多采用的以丙烯为原料生产丙烯醛进而生产蛋氨酸的工艺线 路，即丙烯醛法；分析了国内外蛋氨酸的生产技术现状，指出制约我国饲料级蛋氨酸规模型生产的关键是 工艺技术、设备、催化剂、工程化等问题；分析了国内外蛋氨酸的市场需求现状，表明蛋氨酸生产在我国有 巨大的市场和发展前景。关键词 蛋氨酸 生产工艺 丙烯醛法 氰醇法 海因法 市场 前景 中图分类号 TQ 226.36张立艳：蛋氨酸国内外生产工艺进展第 8 期·31·和甲醇 （CH3OH） 气相催化合成甲硫醇。该反应在H2S 过量的条件下发生，产生 MSH 以及副产物（二 甲硫、草酸二甲酯、H2O、CH4、CO2、H2 等）。每个反应 器出口温度在 375~400 ℃之间，该温度根据催化剂 的寿命进行相应的调整。主反应化学方程式：CH3OH＋H2S葑CH3SH＋H2O MeOH＋H2S葑MSH＋水2CH3OH＋H2S葑CH3SCH3＋2H2O2MeOH＋H2S葑DMS＋水 CH3－S－CH3＋H2S葑2CH3－S－H DMS＋H2S葑2MSH1.1.2 丙烯醛的生产丙烯被空气中的氧和水蒸气在气固催化反应器 中氧化合成丙烯醛和其它副产物（丙烯酸、乙酸、顺丁烯二酸、丙烯醇、甲醛、CO 和 CO2）。该反应为放热反应，用熔盐取热。为了避免聚合引起丙烯醛的损坏，该反应气要 在水吸收塔中进行精制。目的是分离出酸和其他副 产品(丙烯酸、醋酸以及顺丁烯二酸和甲醛)，以避免 酸与丙烯醛发生聚合反应 （聚合反应会导致产品产 量损失以及设备、仪器的结垢堵塞）。主反应化学方程式：