化学工艺-第9章 绿色化学化工概论.pptxVIP

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化学工艺-第9章 绿色化学化工概论

第9章 绿色化学化工概论;主要内容;9.1 绿色化学化工的基本概念;从环境友好的观点出发,绿色化学与化工是利用现代科学技术的原理和方法,减少或消灭对人类健康、社区安全、生态环境有害的原料、催化剂、溶剂、助剂、产物、副产物等的使用和产生,突出从源头上根除污染,研究环境友好的新原料、新反应、新过程、新产品、实现化学工业与生态协调发展的宗旨。 绿色化学的主要特点:原子经济性,即在获取新物质的转化过程中充分利用每个原子,实现“零排放”,因此可以充分利用资源,又不产生污染。 绿色化学VS环境治理: 源头防止污染VS末端治理;9.1.2 绿色化工过程;原子经济性: 衡量所有反应物转变为最终产物的量度。如果所有的反应物都被完全结合到产物中,则合成反应是100%的原子经济性。 理想的原子经济性反应: 不用保护基团,无副产物。 加成反应和分子重排反应等是绿色反应,而消去反应和取代反应等原子经济性较差。 ; 原子经济性是绿色化学的重要原理之一,是化学家和化学工程师们用以指导其工作的主要尺度之一。 通过对化学工艺过程的计量分析,合理设计有机合成反应过程,提高反应的原子经济性,可以节省资源和能源,提高化工生产过程的效率。 ;(2)环境因子;表9-1 不同化工行业的E因子比较; 2000年,Paul T Anastas概括了绿色化学的12条原则,得到了国际化学界的公认。 这12条原则从化学反应角度出发,涵盖了产品设计、原料和路线选择、反应条件等方面,既反映了绿色化学领域所开展的多方面研究工作内容,同时也为绿色化学未来的发展指明了方向。 ;绿色化学的十二条原则:;; 9.2.1 绿色化学工艺的途径 ;14;绿色化学工艺途径:;聚酰胺6 ↑ 己内酰胺(CPL) → 6-氨基己酸、月桂氮卓酮 ↑ Beckman重排 环己酮肟 ↑ 肟化 环己酮;9.2.2 绿色化工过程实例;优点: 投资小,操作简单,催化剂价廉易得,安全性好。 缺点: 原料液NH3·H2O 和H2SO4消耗量大,在羟胺制备、环己酮肟化反应和贝克曼重排反应过程中均副产大量经济价值较低的(NH4)2SO4; 能耗(水、电、蒸汽)高,环境污染大,设备腐蚀严重,三废排放量大。; ②BASF/Polimex-NO还原工艺: 改进羟胺硫酸盐制备工艺: NH3 → NO 2NO+3H2+H2SO4 → (NH3OH)2SO4 优点: 避免羟胺制备过程中产生(NH4)2SO4 缺点: 投资大、工艺路线长、工艺过程复杂、生产成本高 无法避免肟化、重排过程中产生(NH4)2SO4 ;2)环己酮肟绿色生产方法 意大利EniChem公司首先研发的环己酮液相氨氧化工艺,在连续式搅拌釜中环己酮、氨和H2O2在低压下由TS-1分子筛催化反应直接制备环己酮肟,并采用膜分离技术实现催化剂与产物的分离,取消了传统的羟胺制备工艺,缩短了工艺流程,操作难度低,投资小,能耗少。 在“三废”处理方面,采用较好的处理方法,经处理后的排放物对环境不构成污染。 ;环己酮肟绿色生产方法的反应机理 ;3)环己酮肟化反应条件 ① 溶剂 加入合适溶剂使有机相和水相混溶成均相,利于反 应进行---醇(如叔丁醇或异丙醇)。 ② 反应温度 权衡S、Y和H2O2利用率 ;③ 压力 常压下反应可进行 加压可↑氨的溶解度,↑氨/环己酮摩尔比,对S、Y有利。常用p=0.18~0.3MPa。 ④ 原料配比 氨水/环己酮=2/1 氨水易挥发,且过量有助于羟胺生成 过氧化氢/环己酮=(1.1~1.2)/1 过氧化氢易分解; 过多过氧化氢分解导致环己酮肟深度氧化等副反应 ;9.2.2.2 苯与乙烯烷基化制备乙苯 p208 ;表9-3 分别以AlCl3和固体酸为催化剂的生产方法对比;Thank You!

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