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物理化学-第一章 气体
1
1.了解理想气体的微观模型,能熟练使用理想气体的状态方程
2.理解气体的液化和临界参数
3.理解真实气体的状态方程及对应状态原理与压缩因子图
重点:理想气体的状态方程、微观模型、临界参数、压缩因。
难点:对应状态原理与压缩因子图。
第一章 气体的pVT关系
2
问题:
1. 理想气体? 状态方程及应用?
2. 理想气体混合物?在理想气体混合物中某组分的分压是如何定义的?其物理意义如何,如何计算?
3. 纯液体的饱和蒸气压?它与哪些因素有关?
3
等离子体(电离的气体\电离子\电子及未经电离的中性粒子所组成)叫做物质的第四态
存在于地球内部的超高温\超高压状态叫做物质的第五态
超导态
超流态
液晶态—结晶态和液态之间的一种形态,是一种在一定温度范围内呈现既不同于固态、液态,又不同于气态的特殊物质态,它既具有各向异性的晶体所特有的双折射性,又具有液体的流动性。
4
气体
理想气体
实际气体
1.分子之间无相互作用力
2.分子本身不占有体积
如何变成理
想气体?
5
1.1 理想气体的状态方程
p, V, T, n的意义及单位
Vm:摩尔体积,m3· mol-1
R:摩尔气体常数,8.314 J·K-1·mol-1
Boyle-Marriotte定律
Charles-Gay-Lussac 定律
Avogadro 定律
6
道尔顿分压定律:混合气体的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下产生压力的总和。
适合条件:理想气体或低压下的真实气体
1.1 理想气体混合物(5,6)
yi是摩尔分数
7
气体
理想气体
实际气体
1.分子之间无相互作用力
2.分子本身不占有体积
1.分子之间有相互作用力
2.分子本身占有体积
8
1.8 实际气体的状态方程
(1) Z的意义:压缩因子,是温度与压力的函数, Z与1的差值代表气体对理想气体的偏差程度。
9
1.8 实际气体的状态方程
(2) 压缩因子与波义耳Boyle温度(TB)
对比波义耳Boyle温度可以知道实际气体压缩性的难易。
10
1.8 实际气体的状态方程
2.范德华方程
约翰尼斯·迪德里
克·范·德·瓦耳斯
(通常称为范德·
瓦耳斯或范德华,
Johannes Diderik
van der Waals,1837-1923年),
荷兰物理学家。
1910年诺贝尔物理学奖
11
12
符合范德华方程的气体称为范德华气体
van der Waals 方程式
高温时,忽略分子间的引力
(忽略含a的项)
低温时,压力又比较低,忽略分子的体积(含b项)
求Boyle 温度
15
2.维里方程类型
B:第二维里系数,表两个气体分子间的相互作用对气体pVT关系的影响
C:第三维里系数,表三分子相互作用引起的偏差
D:第四维里系数……
16
1.9 气体的液化及临界参数
饱和蒸气压:指定温度下,抽空的密闭系统中某物质处于气液平衡共存时其蒸气的压力。
临界参数:
Tc:临界温度
Vm.c:临界摩尔体积
pc:临界压力
思考:温度与饱
和蒸气压关系?
2018-1-17
临界温度
在该温度之上无论用多大压力,都无法使气体液化
临界状态
气-液界面消失,
混为一体
临界参数
18
超临界应用一:超临界流体萃取
药物超临界流体萃取
二氧化碳为超临界溶剂
19
超临界水氧化技术
超临界流体干燥
超临界流体染色
超临界流体制备超细微粒
超临界流体色谱
思考:
超临界应用的局限性?
2018-1-17
应用二: 从临界参数求 a, b 值
van der Waals 方程改写为:
2018-1-17
应用二: 从临界参数求 a, b 值
van der Waals 方程改写为:
2018-1-17
23
真实气体的pVT关系:
临界参数应用三:求真实气体的压缩因子Z
对比参数:描述了气体所处状态偏离临界点的程度。
对应状态原理: 若不同的气体有两个对比状态参数相等, 则第三个对比状态参数大体具有相同的值。
2018-1-17
应用:
1、处于相同对比状态的不同气体具有相同的物理性质,如粘滞性、折光率等。
2、处于相同对比状态的气体具有相同的Z和Zc。
Van der Waals’s equation of corresponding state(对比状态方程)
例:利用普遍化压缩因子图,求算N2、NH3在30.3975MPa 和 723.15K时的压缩因子Z
已知: N2 NH3
Pc (MPa) 3.390 11.313
Tc (K) 12
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