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物理化学-第一章 气体

1 1.了解理想气体的微观模型,能熟练使用理想气体的状态方程 2.理解气体的液化和临界参数 3.理解真实气体的状态方程及对应状态原理与压缩因子图 重点:理想气体的状态方程、微观模型、临界参数、压缩因。 难点:对应状态原理与压缩因子图。 第一章 气体的pVT关系 2 问题: 1. 理想气体? 状态方程及应用? 2. 理想气体混合物?在理想气体混合物中某组分的分压是如何定义的?其物理意义如何,如何计算? 3. 纯液体的饱和蒸气压?它与哪些因素有关? 3 等离子体(电离的气体\电离子\电子及未经电离的中性粒子所组成)叫做物质的第四态 存在于地球内部的超高温\超高压状态叫做物质的第五态 超导态 超流态 液晶态—结晶态和液态之间的一种形态,是一种在一定温度范围内呈现既不同于固态、液态,又不同于气态的特殊物质态,它既具有各向异性的晶体所特有的双折射性,又具有液体的流动性。 4 气体 理想气体 实际气体 1.分子之间无相互作用力 2.分子本身不占有体积 如何变成理 想气体? 5 1.1 理想气体的状态方程 p, V, T, n的意义及单位 Vm:摩尔体积,m3· mol-1 R:摩尔气体常数,8.314 J·K-1·mol-1 Boyle-Marriotte定律 Charles-Gay-Lussac 定律 Avogadro 定律 6 道尔顿分压定律:混合气体的总压力等于各组分单独存在于混合气体的温度、体积条件下产生压力的总和。 适合条件:理想气体或低压下的真实气体 1.1 理想气体混合物(5,6) yi是摩尔分数 7 气体 理想气体 实际气体 1.分子之间无相互作用力 2.分子本身不占有体积 1.分子之间有相互作用力 2.分子本身占有体积 8 1.8 实际气体的状态方程 (1) Z的意义:压缩因子,是温度与压力的函数, Z与1的差值代表气体对理想气体的偏差程度。 9 1.8 实际气体的状态方程 (2) 压缩因子与波义耳Boyle温度(TB) 对比波义耳Boyle温度可以知道实际气体压缩性的难易。 10 1.8 实际气体的状态方程 2.范德华方程 约翰尼斯·迪德里 克·范·德·瓦耳斯 (通常称为范德· 瓦耳斯或范德华, Johannes Diderik van der Waals,1837-1923年), 荷兰物理学家。 1910年诺贝尔物理学奖 11 12 符合范德华方程的气体称为范德华气体 van der Waals 方程式 高温时,忽略分子间的引力 (忽略含a的项) 低温时,压力又比较低,忽略分子的体积(含b项) 求Boyle 温度 15 2.维里方程类型 B:第二维里系数,表两个气体分子间的相互作用对气体pVT关系的影响 C:第三维里系数,表三分子相互作用引起的偏差 D:第四维里系数…… 16 1.9 气体的液化及临界参数 饱和蒸气压:指定温度下,抽空的密闭系统中某物质处于气液平衡共存时其蒸气的压力。 临界参数: Tc:临界温度 Vm.c:临界摩尔体积 pc:临界压力 思考:温度与饱 和蒸气压关系? 2018-1-17 临界温度 在该温度之上无论用多大压力,都无法使气体液化 临界状态 气-液界面消失, 混为一体 临界参数 18 超临界应用一:超临界流体萃取 药物超临界流体萃取 二氧化碳为超临界溶剂 19 超临界水氧化技术 超临界流体干燥 超临界流体染色 超临界流体制备超细微粒 超临界流体色谱 思考: 超临界应用的局限性? 2018-1-17 应用二: 从临界参数求 a, b 值 van der Waals 方程改写为: 2018-1-17 应用二: 从临界参数求 a, b 值 van der Waals 方程改写为: 2018-1-17 23 真实气体的pVT关系: 临界参数应用三:求真实气体的压缩因子Z 对比参数:描述了气体所处状态偏离临界点的程度。 对应状态原理: 若不同的气体有两个对比状态参数相等, 则第三个对比状态参数大体具有相同的值。 2018-1-17 应用: 1、处于相同对比状态的不同气体具有相同的物理性质,如粘滞性、折光率等。 2、处于相同对比状态的气体具有相同的Z和Zc。 Van der Waals’s equation of corresponding state(对比状态方程) 例:利用普遍化压缩因子图,求算N2、NH3在30.3975MPa 和 723.15K时的压缩因子Z 已知: N2 NH3 Pc (MPa) 3.390 11.313 Tc (K) 12

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