混价异烟酸根氰根CuⅠⅡ三元配合物的合成与晶体结构一维CuCNn链贯穿三维CuIN2n网络研究.pdf

陶颖于群李建荣 卜显和术 (南开大学化学系天津300071) 摘要： 1327．9(5)A5，Z=4，D。=1．987 g／cm3．p(Mo-Ka)=3．224 【Cu(IN)2]。组成，前者贯穿在后者的孑L道内，并通过弱配位作用与之连接。 关键词： 混价Cu(I，II)配合物晶体结构贯穿网络 1．引言 近年来，配位聚合物因其独特的结构号陛能而受到极大关注‘1，扪。异烟酸(HIN)配体因其多样 大关注，特别是在磁性或发光性能配合物的制备方面‘9’1 和CuCl2等反应得到配合物{[CuCN][Cu(IN)2】】。(1)，解析了其晶体结构。 2．实验部分 配合物{[CuCN][Cu(IN)2】)。(1)合成：将K3Fe(CN)6(0．2 mm01)，CuCl2·6H20(0．2mm01)，异烟酸 oC，此温 (0．3ret001)，NaOH(0．3mmol，94％)和10ml水混合封入水热釜中，在12小时内升温至180 700m，470w。 Smart1000 晶体衍射数据收集使用Bruker CCD衍射仪，数据处理及结构解析使用其随机配套软 件。表1列出了主要晶体学参数，表2列出了主要键参数。 3．结果与讨论 配合物I的红外光谱中氰根的特征峰出现在2154cm-1处，较自由时的2080 中的2118 cm_1处，其差值为221cm～，表明羧基与金属离子之间为双齿桥联配位‘11】。这些推测与晶体结构测 试结果一致。另外，吡啶环的骨架振动以及面内弯曲振动峰分别出现在1550，1416 553 网络，前者贯穿在后者的孔道内，并经由弱配位作用相连接。图1a表明配体及金属离子的配位情况。 两个Cu-N键的键长[Cu(1)一N(1)=2．026(3)$I 螺旋轴贯穿。值得注意的是，尽管该网络结构在文献中已有数次报道【6《】，但其拓扑结构却没有被分 表1配合物1的晶体学数据 codes：#1 Symmetry 554 拓扑网络(为清晰起见，所有氢原子被省略) 离子均采取朋一IN．Ⅳ，O，O桥联配位模式。 致谢：感谢国家自然科学基金等的资助1 555 参考文献 1．Wu．X．一T．InorganicAssemblyChemistry；Science：Fuzhou，2004 2．洪茂椿，陈荣，梁文平．2l世纪的无机化学．北京：科学出版社，2005 J．Chem．1999，23，1051 3．Xiong，R．-G．；Zuo，J．-L．；You，X．-z．；Fun，H．-K．；Raj，S．S．S．New Trans．2001，586 4．Zheng，S．-L．；Tong，M．-L．；Yu，X．-L．；Chen，X．·M．J．Chem．Soc．，Dalton and 7．Lu，J，Y．；Babb，A．M．Chem．Commun．20021346