误差及分析数据的统计处理第二章.ppt

学习目的 重点难点 误差：指测定值xi与真值 ?之差。 例2: 滴定的体积误差 例3: 万分之一天平称量的质量误差 2.1.2精密度与偏差 ? 例1: 测w(Fe)/%: 50.04, 50.10, 50.07 ( =50.07) d1=-0.03; d2= 0.03; d3= 0.00 例2：分析铁矿中的铁的质量分数，得到如下数据：37.45，37.20，37.50，37.30，37.25（%）。计算此结果的平均值、平均偏差、标准偏差、变异系数。 2.1.3 准确度与精密度的关系 ? 2.1.4 误差的分类及减免误差的方法 系统误差 随机误差(偶然误差) 过失误差 二、系统误差的来源 ? 方法误差： 试剂误差： 仪器误差： 主观误差： 三、系统误差的判断与校正 回收实验: 是否存在系统误差，常常通过回收试验检查。 四、系统误差与随机误差的比较 2、随机误差分布规律 ? 4、随机误差的区间概率 ? 5、置信度与置信区间 ? 2.1.6 有限次测定中随机误差服从t分布 一、t 分布曲线 ? P14：表2-2 t 值表 讨论： §2.2 分析结果的数据处理 （1）格鲁布斯(Grubbs)法 将测定值从小到大排列为:x1, x2, ……, xn-1, xn 其中x1或xn可能是异常值。 若G计算G表 ，则异常值应舍去，否则应保留 （2）Q检验法 将测定值从小到大排列为: x1,x2,……,xn-1,xn 设x1、xn为异常值，则统计量Q为： 若Q计算Q表时，异常值应舍去，否则应予保留 讨论： 2.2.2 显著性检验— Significance test (1) t检验法 * 平均值与标准值的比较 * 两组平均值的比较 (1) t 检验法 常用已知含量的标准试样进行若干次分析，再用t检验法将测得的平均值与标准试样的标准值比较。 若t计算tα,f，存在显著性差异，否则不存在显著性差异。 表 2-5 置信度95%时 F 值 P20：例3 再进行 t 检验： *§2.3 误差的传递 1、加减法运算 R = A + B - C 2. 乘除法运算 2.3.2 随机误差的传递公式 §2.4 有效数字及其运算规则 2、有关有效数字的讨论 3、数据中零的作用 2.4.2 修约规则 例如以下数字要修约为四位有效数字时: 0.52664 ------- 0.36266 ------- 10.2350 ------- 250.650 ------- 18.0850001------- 2.4.3 运算规则 2. 乘除法运算 §2.5 标准曲线的回归分析 2、相关系数 相关系数的物理意义如下： a.当所有的值都在回归线上时，r= 1。 b.当y与x之间完全不存在线性关系时，r=0。 c.当r值在0至1之间时，表示y与x之间存在相关关系。r值愈接近1，线性关系就愈好。回归方程有意义。 P26 例 思考题 本 章 作 业 P27 习题: 2, 3, 6, 11 (1) Q值法不必计算 x 及 s，使用比较方便； (2) Q值法在统计上有可能保留离群较远的值。 (3) Grubbs 法引入 s ，判断更准确。 P18 例1 不能追求精密度而随意丢弃数据；必须进行检验！ (2) F检验法 比较两组数据的方差s2 — 检验一个分析方法是否存在较大的系统误差 ——平均值与标准值的比较 ——两组平均值的比较 相同试样、两种分析方法所得平均值的比较（缺标准值时），判断方法： F 检验法+ t 检验法 F 检验法: 若 F计算 F表，（F表, 查表2-5）， 再继续用 t 检验判断与是否有显著性差异； 若 F计算 F表，被检验的分析方法存在较大的系统误差 查表 (自由度f＝f 1＋f 2＝n1＋n2－2), P=95%, 若t计 t表，表示有显著性差异 合并的标准偏差： t 检验式： fs大：方差大的数据的自由度；fs小：方差小的数据的自由度。 甲、乙二人对同一试样用不同方法进行测定,得两组测定值： 甲：1.26, 1.25, 1.22