生化课件 糖.ppt

甘露醇 2.6 寡糖（低聚糖） 寡糖是少数单糖（2~20个） 缩合 的聚合物。通过糖苷键将单糖连接在一起。 自然界中最常见的寡糖是双糖。 麦芽糖、蔗糖、乳糖、纤维二糖 低聚糖（10-20个单糖）在医学上有着广泛的应用。 寡糖的一般性质： 还原糖：有游离半缩醛羟基的寡糖； 如：麦芽糖、乳糖。 非还原糖：无游离半缩醛羟基的寡糖； 如：蔗糖。 糖苷键的形成 ? 半缩醛羟基（C1-OH） 比其它羟基更活泼 麦芽糖——葡萄糖+葡萄糖 （α-1，4糖苷键） 2.3.1 单糖的链状结构 是多羟基醛的开链形式（链式）： 讨论一种单糖的构型次序为： 确定总D、L型 → 确定归属(醛、酮）→确定名称→确定对映体 C原子数目相同单糖旋光异构体， 要“命”不同名称加以区分，除对映体外。 D—葡萄糖 D—甘露糖 L－甘露糖 D—葡萄糖 D-半乳糖 L-半乳糖 单糖中以醛糖种类分布居多，单糖以戊糖、己糖数量最大。 对映体异构 旋光异构：对映体和非对映体 问题：葡萄糖有几对对映体？ 非对映体异构 3-6碳的D系—醛糖： 以下为8种旋光异构体的非对映异构体形式 问题：D-己醛糖有几个C*？有几对对映体？ D-己醛糖有几个旋光异构体？ D系单糖和L系单糖小结： 己醛糖 己酮糖 有4个C* 有3个C* 8对对映体 4对对映体 16个旋光异构体 8个旋光异构体 含n个C＊的化合物，旋光异构体的数目＝2n； 任一个旋光化合物都有一个对映体. 对映体的数目= 2n/2； 它的其它旋光异构体称为非对映异构体。 差向异构体 D—葡萄糖 D—甘露糖 D-半乳糖 仅一个手性碳原子的构型不同的非对映体异构体称为差向异构体。 问题一：为什么新配制的许多单糖溶液放置久后,旋光度会发生改变？ 问题二：葡萄糖是多羟基醛，但醛的特性反应没有简单醛类的特性那样显著？？ CH3OH 无水HCl 半缩醛 缩醛 CH3OH 无水HCl C6H12O6 + CH3OH (C6H11O5)－OCH3 甲基葡萄糖 例如：葡萄糖的醛基不能和Schiff试剂反应。 2.3.2单糖的环状形式 自然界中单糖结构分多羟基醛、酮的开链、半缩醛环状两种形式，天然情况以环状占绝大多数。以葡萄糖为例： 单糖的链状结构和环状结构,实际上是同分异构体。 开链 O 吡喃环 ？ 开链 空间结构 吡喃环 O C原子结构 半缩醛羟基（C1-OH） 比其它羟基更活泼 Fischer投影式 Haworth透射式 2、α和β异头物（ 非对映体） 图示：D-葡萄糖的两个非对映异构体 异头碳原子 Fischer投影式 Fischer投影式 Haworth透射式 Haworth透射式 不能准确反映氧桥的长度以及成环时绕碳4碳5之间的键旋转的事实。 环状分子的αβ构型 α β ＝？ 新异构型 非对映体（叫异头物） O H OH O OH H 吡喃环 Haworth透射式 Haworth透射式 实验证明葡萄糖在无水甲醇中受浓HCl作用生成2种糖苷。即C1有2种不对称结构。 异头碳原子 不论是D型糖还是L型糖，异头碳羟基与末端羟甲基是反式的为α异头物，顺式的为β异头物。 3、吡喃糖和呋喃糖 异头碳原子 异头碳原子 异头碳原子 异头碳原子 1、果糖和葡萄糖是同分异构。 2、五元环化合物可以看成是呋喃的衍生物,叫呋喃糖;六元环化合物可以看成是吡喃的衍生物,叫吡喃糖。 3、开链的单糖在形成环状半缩醛时，最容易出现五元环和六元环的结构。D-葡萄糖主要以吡喃糖存在，呋喃糖次之；D-果糖也以两种形式存在。 4、葡萄糖和果糖，结构上还有没有其他不同的地方？ 吡喃糖 呋喃糖 G在溶液中吡喃环结构稳定性呋喃糖结构稳定性（β-D-吡喃糖占优势，最稳定）。 36% 69% 1% ？ 2.3.3 单糖的构象 一种具有相同结构和构型的分子在空间采取的特定形态。 由于绕单键旋转引起的组成原子的不同空间排列。 排列改变不涉及共价键的