离子液体1-仲丁基-3-甲基咪唑六氟磷酸盐的微波辅助合成、晶体结构及热稳定性.pdfVIP

V01．30 高等学校化学学报 No．9 2009年9月 CHEMICALJOURNALOFCHINESEUNIVERSlllES 1814～1818 离子液体1．仲丁基．3．甲基咪唑六氟 磷酸盐的微波辅助合成、晶体 结构及热稳定性 赵亚梅，胡小玲，管萍，李大鹏 (西arT业大学理学院应用化学系，西安710072) 摘要 以具有支链结构的溴代仲丁烷作为烷基化试剂，在微波辐射下采用两步法合成了l一仲丁基-3-甲基咪 体系中，培养出晶型完整的长约11mm的离子液体大单晶体．通过单晶体x衍射研究了[s-bmim][PF6]的 g／cm’，肛= 0．265 在氢键和阳离子．阳离子间的非键斥力作用．研究结果表明，[s-bmim][PF6]的支化烷基结构对其晶体有效 堆积、熔点、液程范围以及热分解温度等性质具有重要影响． 关键词离子液体；微波合成；晶体结构；热稳定性 中图分类号0641．3；0743．5；0626．23文献标识码A 作为新型介质和液体软功能材料，离子液体是由体积较大、结构对称性差的阳离子和阴离子构成 的、在搴温或接近室温呈液体状态的盐类．与有机分子介质相比，离子液体具有低熔点、宽液程、没有 可测蒸汽压和结构可设计等特性，已被广泛应用于有机合成。1J、材料制备旧。1和萃取分离№。等诸多领 域．离子液体的常规制备方法通常采用有机溶剂作为反应介质，长时间的加热回流以及传统搅拌工 艺，这种方法普遍存在产品收率偏低、反应时间长和环境污染等问题．微波辐射在离子液体合成中的 应用，不仅极大地缩短了反应时间，提高了反应速率、产率和选择性，而且具有反应中无需使用其它 有机溶剂等优点[7’8]．此外，由于离子液体的低熔点特征，使得从微观分子水平上研究离子液体的结构 更加困难．x射线衍射、中子衍射以及计算机模拟等方法归一¨已经用于离子液体的液态结构研究，但 是这些方法都必须基于离子液体的物理参数及物理化学性质的分析和理解．单晶x射线衍射是研究物 质结构的有效方法之一．目前通过单晶衍射已解析少部分的离子液体结构¨“16J．然而，由于离子液体 在室温或接近室温为液态，具有低熔点和宽液程的特点，培养出晶型完整的单晶体具有一定的技术 难度． 本文在微波辐射下，以具有支化结构的溴代仲丁烷作为烷基化试剂，采用两步法合成了1．仲丁基一 3-甲基咪唑六氟磷酸盐([s—bmim][PF6])离子液体．首次在混合溶剂中培养出长度约为11mm的单晶 体，并对[s—bmim][PF6]单晶体的微观结构进行了分析和表征． 1 实验部分 1．1试剂与仪器 Ⅳ一甲基咪唑(化学纯，Alfa公司)，溴代仲丁烷(化学纯，中国国药上海试剂厂)，六氟磷酸钾(化学 收稿日期：2008．10．13． 基金项目：国家自然科学基金(批准号资助． 联系人简介：胡小玲，女，博士，教授，主要从事离子液体和高分子材料等方面的研究．E-mail：huxl@nwpql．i．edu．ca No．9 赵亚梅等：离子液体l一仲丁基一3一甲基咪唑六氟磷酸盐的微波辅助……及热稳定性 1815 纯，Acros)，无水乙醇(化学纯，西安化学试剂厂)，去离子水，甲苯(化学纯，科密欧化学试剂)． BruckerSMART CCDⅡX射线衍射仪；TGA MDSC型差示扫描量热仪． Q50热重分析仪；2910 EL VariollI型元素分析仪；Hitachi扫描电子显微镜． 1．2实验过程 在100mL的微波反应器中，加人体积比为1：1．2的1．甲摹咪唑和溴代仲丁烷，间隔2min进行一 次微波辐射，在微波辐射下烷基化反应时间为1rain，间歇反应6次后，得到黏稠的淡黄色产物 s [s