新工艺第2章1.ppt

第二章 化学工艺基础 2.1化学工业原料资源及其加工利用 2.1.2石油及其加工利用 2.2化工生产过程及流程 2.3化工过程的主要效率指标 2.4反应条件对化学平衡和反应速率的影响 2.5催化剂的性能及使用 2.6反应过程的物料衡算和热量衡算基础 2.1.2 石油及其加工利用 2.1.2.1石油的组成 原油(从地下开采出来尚未加工时的石油)是一种有气味的粘稠液体，其色泽一般是黄到黑褐色或青色。 石油是由分子量不同、组成和结构不同、数量众多的化合物构成的混合物。主要含五种元素:C、H、O、N、S。平均碳含量为85％～87％，平均氢含量为11％ ～ 14％，O，S，N含量合计为1％。 石油中化合物分为烃类、非烃类、胶质和沥青。 （1）烃类：含三种烃：烷烃、环烷烃、芳香烃，几乎没有烯烃和炔烃。 （2）非烃类：硫化物、氮化物、含氧化物、金属有机化合物。 （3）胶质和沥青质：稠环环烷烃、稠环芳香烃和含S、N等杂原子的环状化合物。 在石油加工时均应该预先脱硫，为什么？ 石油中含有硫化氢、硫醇(RSH)、二硫化物(RSSR)和杂环化合物等多种硫化物，除噻吩类外，其它硫化物都有一种臭味。多数石油含硫总量小于1％，但危害很大。 可产生的危害： ①造成设备腐蚀，可引起发动机磨损，降低油品的氧化安定性。 ②可使后续工序中的催化剂中毒。 ③石油化工装置排放气中的H2S，燃气机及锅炉排放的SO2，都可污染大气，造成中毒事故。 因此，在石油加工时均应预先将其脱除和回收利用。 油品沸程的划分 石油气：C1－C4的烷烃。常温常压下为气体。 汽油：C5－C12的烷烃：轻汽油（50－140℃），汽油（140－200℃） 煤油：C11－C16的烷烃：航空煤油（145－230℃），煤油（180－310℃） 柴油：C15－C18的烷烃：（260－350℃） 润滑油：C18－C20的烷烃、环烷烃：（350－520℃） 重油：石蜡：C20－C30的烷烃，渣油：C30－C40更高级的烃（520℃） 由于石油是由分子大小和化学结构不同的烃类和非烃类组成的复杂混合物，必须经过一系列加工过程，才能得到所需原料或产品。 因此，石油的加工分为一次加工过程和二次加工过程。 一般而言，石油的一次加工过程，就是对原油进行预处理，再根据各组分沸点的差异，对原油进行蒸馏，从中提炼出直馏汽油、煤油、轻、重柴油及各种润滑油馏分等。 将一次加工过程的一部分或大部分作为原料，采用催化裂化、催化重整、加氢裂化等炼制过程，可提高石油产品的质量和轻质油收率，这个加工过程为石油的二次加工过程。 一次加工与二次加工的区别 一次加工方法主要是常减压蒸馏，是一种没有化学反应的传质、传热物理过程，主要设备是蒸馏塔。 二次加工方法主要是化学加工方法。 2.1.2.2 石油的预处理和常减压蒸馏 为什么要进行预处理？ 从地底油层中开采出来的石油都伴有水，这些水中都溶解有无机盐，如NaCl、MgCl2、CaCl2等，虽然在油田经过脱水和稳定后，可把大部分水及水中的盐脱除，但仍有部分水不能脱除（此部分水是以乳化状态存在于原油中），这样，原油中仍含有一定量的水和盐，会给原油运输、贮存、加工和产品质量都带来危害，因此必须处理。 水含量过高时的危害 一般要求原油蒸馏前含水量不超过0.2﹪： ①（成分）含水量愈高则无机盐分亦愈高。 ②（加工）含水量过多，会造成蒸馏塔操作不稳定，严重时甚至造成冲塔事故；增加了热能消耗，增大了冷却器的负荷和冷却水的消耗量。 ③（质量）油品中含水量过高会加速油品的氧化，影响油品的质量。 油品中水分蒸发时要吸收热量，会使发热量降低；燃料油中水分过高会遇冷结冰，堵塞管道；润滑油（脂）中含水量过高会破坏金属零部件表面润滑油或润滑脂薄膜引起腐蚀。 盐含量过高时的危害 要求原油蒸馏前含盐量不大于0.05 kg / m3： ① 在换热器、加热炉中，随着水的蒸发，盐类沉积在管壁上形成盐垢，降低传热效率，增大流动压降。严重时甚至会堵塞管路，导致停工。 ②造成设备腐蚀。MgCl2、CaCl2水解生成具有强腐蚀性的HCl。 ③这些盐分会沉积在催化裂化或加氢裂化的催化剂上，降低催化剂活性，产生不利的影响。 预处理的基本原理？ 原油中的盐大部分溶于所含水中，故脱水脱盐是同时进行的，采用的是化学脱盐脱水过程。 工作过程：为了脱除悬浮在原油中的盐粒，在原油中注入一定量的新鲜水（注入量一般为5﹪），充分混合，然后在破乳剂和高压电场的作用下，使微小水滴逐步聚集成较大水滴，借重力从油中沉降分离，达到脱盐脱水的目的。 常减压蒸馏