热固性胶粘剂.pptVIP

热固性胶粘剂 在常用的环氧树脂中，按其化学结构可分成五类。即：缩水甘油醚型、缩水甘油酯型、缩水甘油胺型、线性脂肪族型和脂肪族型。前三类统称为缩水甘油基型环氧树脂，是由环氧氯丙烷与具有活泼氢的多元醇、多元酚、多元酸、多元胺等缩合而成；后二类统称为环氧化烯烃型环氧树脂，是由有机过氧酸使烯烃双键过氧化而得。 用环氧树脂胶粘接的混凝土预制件建造的澳大利亚悉尼歌剧院 用环氧树脂胶粘接的人行木桥，跨度38m 酚醛树脂是指酚类（苯酚、甲酚、二甲酚等）和醛类（甲醛、乙醛、糠醛等）在酸或碱催化剂作用下经缩聚反应而得到的合成树脂，也是工业化最早的合成树脂。 酚醛树脂的特点 优点：极性大、粘合力强、耐热性好、耐老化、耐水、耐油、耐化学介质、耐霉菌、电绝缘性优良等特点。 缺点：脆性大，剥离强度不高，需加热加压固化，收缩率较大，颜色深，有酚类气味等不足之处。酚醛-丁腈、酚醛-环氧、酚醛-聚乙烯醇缩醛类都是优良的结构粘合剂。 酚醛树脂胶粘剂是使用最早，也是目前使用较广的一种合成树脂胶粘剂。 类型：纯酚醛胶、酚醛环氧胶、酚醛有机硅胶、酚醛橡胶和间苯二酚甲醛胶等。 特点：强度较高，耐热、耐老化、耐溶剂、不易燃等特点，常和其他粘合剂复合应用，以提高抗水性、粘着性。 应用：酚醛树脂价较廉，主要用于木材加工和家具行业，其次是建筑业和铸造业以及其他一些行业。在木材行业主要是粘接刨花板和家具。也用于汽车制动器的衬里，制动蹄片，以及其他摩擦部分的粘合。在机器制造行业中是将铸造所用砂粒粘合成沙型。酚醛树脂还可用于环氧树脂的交联剂，间苯二酚甲醛固化很快，对尼龙粘合力特别大，因此特别适合粘合尼龙产品。 在合成酚醛树脂过程中，原料单体官能团数目，两种单体的摩尔比以及催化剂的类型对合成树脂的化学结构与物理性能有很大的影响。 当酚与醛的摩尔比大于1(苯酚过量)时，在酸性催化剂作用下，先生成邻羟甲基苯酚和对羟甲基苯酚，因为甲醛不足，反应开始时所生成的羟甲基苯酚就与过量的苯酚反应，然后进一步缩聚得到可熔性和可溶性的线型酚醛树脂。 酚醛分子比大于1，在盐酸催化下则生成热塑性树脂： 酚醛分子比小于1，可在氨水或氢氧化钠催化下生成热固性树脂： 国内目前通用的未改性酚醛树脂有三种。 一是酚钡树脂胶粘剂，它是以氢氧化钡为催化剂制取的A阶酚醛树脂，在石油磺酸类的强酸作用下室温固化，在胶粘剂中存在大量游离酚，毒性大，主要用于木材和纤维板的胶接。 二是醇溶性酚醛树脂胶粘剂，毒性相对较小，其工艺与性能与酚钡胶相同。 三是水溶性酚醛树脂胶粘剂，这是未改性酚醛树脂中最重要的一种，因其游离酚含量低于2.5％，对人体危害性较小，以水为溶剂节约了大量的有机溶剂，且涂胶过程中易于清洗，除大量用于木材加工中，它还可用于泡沫塑料及其它多孔性材料粘接。 2.3.2 酚醛—丁腈胶粘剂 主要成份是酚醛树脂和丁腈橡胶。酚醛中的酚羟基与丁腈中的不饱和双键、腈基起反应。为了促进反应，在配方中还添加酸性催化剂（如对氯苯甲酸、二氯化锡)、硫化剂(如硫磺或过氧化物)、硫化促进剂(如二硫化二苯并噻吩、硫基苯并噻吩、无机硫化促进剂(如氧化锌、氧化镁)、补强剂(如炭黑)、防老剂（如没食子酸丙酯、喹啉）和软化剂等。 酚醛－丁睛胶粘剂是改性酚醛树脂胶粘剂中最重要的一种，它既有酚醛树脂的粘附性和热稳定性。又有丁腈橡胶的韧性和耐介质性。 主要优点：有较强的胶接强度，柔韧性、粘接力和剥离强度，可以在-60－200℃范围内使用，具有优良的耐油性、耐溶剂性、抗疲劳性和耐大气老化性能。 应用：它是目前在航空工业和汽车工业中广泛使用的结构胶粘剂之一，可应用于汽车的绝缘材料和顶蓬、衬里、刹车片的粘接，飞机制造中飞机结构材料的料一接，整体油箱的密封、各种机械的修理等。还可用于金属、陶瓷、非金属、玻璃、塑料等的粘接。 2.3.2 酚醛－缩醛胶粘剂 酚醛－缩醛胶粘剂是最通用的结构胶粘剂之一，用加入聚乙烯醇缩醛类树脂(主要是甲醛和丁醛)来改性酚醛树脂，在固化时酚醛树脂中的羟甲基与聚乙烯醇缩醛分子中羟基发生缩合反应，或者与乙酸酯基发生酯交换反应，形成交联高分子。酸性物质能加速交联的进行。 酚醛树脂和聚乙烯醇缩醛的用量配比可以在很大的范围内变化，并对胶粘剂的性能有较大的影响。两者重量比可从10：1至1：2，当酚醛树脂含量增加时。胶粘剂的交联密度随着提高，耐热性提高而柔性下降；反之，则胶粘剂的柔性提高，但耐热性下降。 配制酚醛－缩醛胶粘剂都用可溶性热固性酚醛树脂，其性能还与聚乙烯醇缩醛的分子结构密切相关。如聚乙烯醇缩甲醛与酚醛树脂相配合制成的胶粘剂耐热性能好，但室温下剥离强度低；而由聚乙烯醇缩丁醛配制成的胶粘剂韧性较好，室温下剥离强度较高，但耐热性能低。 酚醛－缩醛胶粘剂具有强度高，柔韧性好、耐寒、耐大气老化等优良胜能。