利用原子力显微镜和电化学方法研究十二胺在碳钢表面的吸附行为研究.pdfVIP

利用原子力显微镜和电化学方法研究+二胺在碳钢表面的吸附行为 张茜 陈振宇 郭兴蓬+ (华中科技大学化学系武汉430074) 摘要： 利用娘子力显微镜(ARM)、动电位扫描及润湿角测量等手段研究丁盐酸溶液中十二胺在碳钢表面的吸附行 为及其对碳铜腐蚀行为的影响。结果表明：f1_二胺在碳钢表面形成了单分子吸附层，其对碳钢的缓蚀机理主要为“几 何覆盖敛应”； 碳钢表面的润湿性随缓蚀剂浓度的增大而减弱。AFM电流图像显示，碳钢表耐有十二胺吸附的部位 导电性能明显减弱；AFM力．距离曲线表明，碳钢表面有缓蚀荆吸附的部位呈现出明显的黏附力；AFM的电流成像 和力曲线测试功能是表征金属表面缓蚀；l!|吸附行为的有效手段。 关键词： 十一二胺，缓蚀机理，AFM，电流I耋|像，力曲线，润湿角 1前言 在强腐蚀性的酸性介质中，有机缓蚀剂具有很好的缓蚀作用。通常．有机缓蚀剂是由电负性较 大的O、N、P、S等原子为中心的极性基团和C、H艨了组成的非极性基团(如烷基R)组成。一方血 缓蚀剂中极性基团吸附于金属表面，改变了双电层的结构，使金属表面的能量状态趋于稳定，增加 腐蚀反应的活化能，减缓腐蚀速度；另一方面，非极性基团在金属表面定向排布形成一层疏水性膜 层，降低了金属表面的润湿性，阻碍与腐蚀反应有关的电荷或物质的传输，使腐蚀反应受到了抑制【ll。 在腐蚀电化学领域，原了力显微镜(nravl)作为一种新兴发展起来的高空间分辨技术不仅弥补了 常规测试手段一电化学方法只能获得金属表面宏观信息的缺陷，而且山于具有商分辨率、可在液相 中工作、对样品无导电性要求等特点从丽在腐蚀领域中得到越来越多的应用[21。目前，原子力显微 镜(AFM)由于具有原子／分子级别的分辨率，被广泛应用于研究吸附膜的微观结构口朋，但是在分子 尺寸上对膜的分子结构进行观察一般都在高度有序的单晶金属表面上才能实现，在较为粗糙和表面 无序的金属表面，分子尺寸的吸附体被基体形貌所掩盖，很难被识别以及定量表征。对于单晶材料， 其获得条件比较苛刻，而且非原子级平整的表面和多晶材料是更为普遍和实际的物理化学吸附过程 进行的场所。本文利用电化学方法、AFM电流图像、力．距离曲线以及润湿角测量等手段研究了llCl 溶液中碳钢表面十5-．胺的吸附行为和吸附膜的特性，并尝试建立适合于研究腐蚀介质中金属表面单 分子吸附膜的方法。 2实验材料与方法 实验所用试样为N80碳钢(0．24C：1．19Mn；O．013P；0．004S；0．036Cr：0．021Mm0．028Ni： ’国家自然科学基金资助项目 2．1电化学实验 电化学测试采用传统的三电极体系进行，其中T作电极为NS0钢，辅助电极与参比电极分别为 温下干燥．置于干燥器中备用。动电位扫描区间为-200mv～200mv(相对于腐蚀电位)，扫描速度为 0．5mv／s。 2．2AFlW测试 程序为：先经A1203砂纸打磨，用金刚石抛光膏抛光至0．5pan，蒸馏水和无水乙醇超声清洗，然后在 空气中保存备用。样品在空F{以及在含水同浓度缓蚀荆的0．3moFL HCI溶液中浸泡15分钟后测试试 样表面的形貌图和电流图，力曲线的测量使用弹性常数为0．02N／m的Si3N4探针在接触模式下进行。 2．3润漫角测试 碳钢试样前处理方法与上述电化学实验的方法相同，实验所用仪器为JC2000A静滴接触角测量 仪。 3结果与讨论 3．1极化曲线 图l为碳钢在O．3mol／LHCI溶液中添加不同浓度的『‘_胺的极化曲线图，山极化曲线拟合得到的 电化学参数如表1．其中臣为腐蚀电位，6I和6c分别为阳极和阴极塔菲尔斜率。尼为腐蚀电流密度， H为缓蚀效率。表1显示加入十二胺至HCl溶液中后，随着缓蚀剂浓度的增大，腐蚀电流密度明显减 小，缓蚀效率明显增大。同时还可以发现，十一胺的加入，并没有明显的改变腐蚀电位臣及阴、阳 极塔菲尔斜率。这表明十二胺对碳钢有很好的缓蚀作用，并可推断其缓蚀作用机理为“几何覆盖效应” 嘲。 steelin0．3mo／LHCIsolutionwith Fifrl．Polaxizaticmcurvesofcarbon different conc