第六章物理化学.pptVIP

②具有低临界会溶点的类型 水—三乙基胺 ③同时具有高会溶点和低会 溶点的类型 水—烟碱 苯—硫系统，低会溶点位 于高会溶点的上方 ④不具会溶温度的类型 乙醚—水 t/℃ 水—三乙基胺的溶解度图 l1+ l2 两相 两相 两相 两相 单相 单相 单相 l l1+ l2 l1+ l2 l1+ l2 l l P=常数 P=常数 P=常数 水—烟碱的溶解度图 苯—硫的溶解度图 2、共轭溶液的饱和蒸汽压 ①在某恒定温度下 F=C-P+1=2-3+1=0 ②在共轭溶液的饱和蒸汽压下 F=C-P+1=2-3+1=0 3、部分互溶系统的温度-组成图 （1）气相组成介于两液相组成之间的系统 水-正丁醇系统 区：如图 P、Q—101325Pa下水和正 丁醇的沸点 F=1-2+1=0 L1、L2、G—三相平衡时， l1 、l2及饱和蒸汽的三个相点 G—三相点 l1+l2 g L1M及L2N线—为两液体的 相互溶解度曲线 PL1及QL2线—气液平衡时 的液相线 PG及QG线—气液平衡时 的气相线 L1GL2线—三相平衡线 F=2-3+1=0 共沸温度 0 20 40 N 100 60 M B A wB%→ 图6.7.2水（A）-正丁醇（B）系 统 的温度-组成图 80 100 120 P=101325Pa Q P L1 L2 t/℃ g l1 l2 g+l2 l1+ l2 g+l1 G 加热 冷却 （2）气相组成位于两液 相组成同一侧的系统 l1 l2 +g P=常数 Q P M B A N xB→ l2 l1+ l2 l1 g+ l1 g+ l2 g G L2 L1 图6.7.4 另一类部分互溶系统的温 度-组成图 加热 冷却 t/℃ 4、完全不互溶系统的 温度—组成图 P总=PA*+PB* 指定T下，A、B混合 液的蒸汽压比任一纯组 分的蒸汽压都高 在定压下，其沸点将 比任一纯组分的沸点都 低 水蒸气蒸馏 T/K P/Pa 水+氯苯 水 氯苯 365.15 373.15 130℃ 101325 273.15 G点—最低共沸点 A（l）+B（l） g L1GL2线—三相线 冷却 加热 P=常数 t/℃ G L1 L2 Q P A（l）+B（l） 图6.7.5完全不互溶系统的 温度—组成图 xB→ g+A（l） g+B（l） g B A §6.8 二组分固态不互溶系统液—固平衡相图  （简单低共熔混合物相图） 1、相图分析 （1）区： Ⅰ— F=2-1+1=2 Ⅱ、Ⅲ—F=2-2+1=1 Ⅳ—F=2-2+1=1 （2）线： PS1到底— Bi的固相线 QS2到底— Cd的固相线 PL线—液相线，Bi的凝固 点降低曲线 QL线—液相线，Cd的凝固 点降低曲线 t/℃ P=101325Pa 0.0 0.4 0.6 0.8 1.0 0.2 Bi wCd→ Cd 图6.8.1Bi—Cd系统的相图 323 273 Q P l（熔化物） Ⅰ Ⅱ Ⅲ Ⅳ S1 140 L S2 Bi（s）+Cd（s） l+Bi（s） l+Cd（s） S1S2线—三相线，共晶线； l、Cd（s）、Bi（s）三相共存 F=2-3+1=0 无变量系统，温度组成为定值 （3）点 P点—纯Bi的凝固点 Q点—纯Cd的凝固点 l Cd（s）+Bi（s） 低共熔点（也叫共晶点） 混合物称为低共熔混合物，F=2-3+1=0 指定系统，L点是固定的 对Bi-Cd系统：Cd 40% 140℃不变的 加热 冷却 Bi（l）=Bi（s） F=1-2+1=0 L点—三相共存 2、热分析法 （1）各平滑线段内部，系统