新技术在高分子中的应用高分子力化学2章节.pptVIP

最大吸收峰值向高波数方向位移，用差谱技术处理将纵坐标放大后，会看得更明显，反映了带形加宽和不对称性，被认为是加在聚合物上的外部载荷分布不均匀，致使单个原子吸收频率在最大带周囿产生不对称位移之故。 6.3 力合成共聚物的分离与分析 （1）共沉淀剂分级 （2）选择性沉淀剂分级 （3）选择性溶剂分离 5.2 聚合物溶胀 聚合物可以从汽相中吸附溶剂直至达到平衡点为止，吸附溶剂存在一个临界溶胀点，在临界点的扩散速率急剧变化。 溶胀临界点依赖于： A. 聚合物性质 B. 聚合物分子量（假交联，结晶） C. 溶剂种类 由于吸收的不均匀性产生浓度梯度和溶胀压导致在分子链中产生内应力而降解（通过ESR证明可生成自由基）。 Cenesa用这一方法合成了一系列的共聚物（嵌段）： 醋酸纤维 AN 聚合物 PMMA AN、偏二氯乙烯、St、VAc 单体 PE MMA、St 例：丙烯酸乙酯在羊毛上接枝 5.3 火花放电法合成嵌段共聚物 1－高压整流器，给出50~100千伏的电压 2－充电电阻器 3－高压脉冲电容器0.56微法 4－活动火花间隙 5－主火花间隙 6－液体 活动火花间隙4能使储存在电容器3中的能量在主火花间隙5中急剧的释放，这种放电只需数毫秒，伴随出现达几千安培的电流高峰，与此同时在放电通道压力徒升，由于流体的低压缩性，它以水力冲击波在液体中传播，液体中形成的空穴从放电区沿辐射形方向运动，随后扩散导致空化冲击波，并加强了主间隙放电频率0.5~1.5周/秒。 应用聚合物-聚合物，聚合物-单体系统可合成接枝或嵌段共聚物，后一情况要求聚合物溶于单体。 聚合物：PVC, 聚偏氯乙烯，PMMA，PS, 聚甲基丙烯腈，氟聚合物，PVAc，PA, PU, 聚酯，酚醛树脂，环氧树脂等 单体：丙烯酸，甲基丙烯酸及其酯和酰胺，VAc，苯乙烯等 天然橡胶/乙烯基单体 嵌段共聚物 5.4 超高压剪切 物质在超高压（如1000~4000MPa）和剪切作用下处于类液体流动，在这种条件下化学键断裂，是纯机械力引起的力化学反应。 2、非聚合单体: 1,2,3,4－四羟基邻苯二甲酸及其酐，萘，苯也能聚合。 1、单体：N-取代的单双马来酰亚胺，二乙烯苯，丙烯酰胺，马来酸酐，苯乙烯，MMA等能进行聚合。 高压剪切作用下各种单体的聚合 爆炸产生的冲击波对物质的作用类似高压剪切作用能使单体聚合。 5.5 冲击波 5.6 聚合物摩擦磨损、疲劳过程的力化学反应 5.6.1 概述 摩擦：材料的表面另一表面相对运动的过程 磨损：摩擦过程发生在物质表层的破坏 疲劳：在循环力作用下，聚合物性能变化的积累 一个面在另一个面上滑动时，出现直接接触表面的剪切，极端的形式是硬材料在软材料中梨过。 聚合物在磨损和疲劳的 机械力作用下可导致： a、聚合物链结构，聚集态结构和填充剂结构的变化 b、聚合物和介质被活化 c、力裂解产生大分子自由基 d、聚合物表面特性的 变化 疲劳过程的力降解使聚合物的分子量下降，力学强度下降，抗疲劳指标降低。 抗疲劳剂和润滑油聚合物添加剂稳定剂，两者实质是自由基终止剂，能阻缓疲劳的进展过程，但不能阻止疲劳的发生。 交联剂（硫磺，偶氮化合物）防老剂也起抗疲劳剂作用。 从原理上，氢过氧化合物与氢过氧化合物分解剂反应生成惰性产物。 这就是为什么抗疲劳剂能缓解疲劳的进展，但不能阻止疲劳发生的原因。 5.6.2 聚合物疲劳力化学过程的影响因素 a、 交联体系中网络横键性质的影响 横键越短，刚性越大，有碍于网络单元的运动，在受到外力时，产生不均匀的内应力，易在个别链段上达到临界应力，反之横键活动性越大，刚性越小，网络的工作寿命越大。 例如： 多硫键易活动，在断链后还能生成含硫较少的横键，工作寿命长 推断：三元乙丙橡胶（EPDM)磺酸盐是通过离子聚合微区形成了物理交联，显然在受外力作用交联键破坏后可以重新聚集，是否可推断它有良好的耐疲劳性能。 b、力活化反应 丁苯橡胶（硫化胶）在不同介质中的工作寿命 空气中的氧气是活化介质，参加了力活化反应。 c、聚合物的界面 （1）在聚合物的非均匀区域，如胶粘缝合，焊接交联，两组分的界面对疲劳过程最敏感，因此界面上的化学特性接近，减少并不均匀梯度，或以化学键本固结合，有利于提高结合出的疲劳。 胎面胶与