新课件12章绪论与材料分析方法.pptVIP

6、电子能谱 根据激发源的不同，电子能谱又分为: X射线光电子能谱(简称 XPS) (X-Ray Photoelectron Spectrometer) 紫外光电子能谱(简称 UPS) (Ultraviolet Photoelectron Spectrometer) 俄歇电子能谱(简称 AES) (Auger Electron Spectrometer) 能量关系可表示： 原子的反冲能量 忽略 (0.1eV）得 电子结合能 电子动能 基本原理就是光电效应。 特征： XPS采用能量为 的射线源，能激发内层电子。各种元素内层电子的结合能是有特征性的，因此可以用来鉴别化学元素。 UPS采用 或 作激发源。 与X射线相比能量较低，只能使原子的价电子电离，用于研究价电子和能带结构的特征。 AES大都用电子作激发源，因为电子激发得到的俄歇电子谱强度较大。 光电子或俄歇电子，在逸出的路径上自由程很短，实际能探测的信息深度只有表面几个至十几个原子层，光电子能谱通常用来作为表面分析的方法。 电子能谱目前主要应用于催化、金属腐蚀、粘合、电极过程和半导体材料与器件等这样一些极有应用价值的领域，探索固体表面的组成、形貌、结构、化学状态、电子结构和表面键合等信息。随着时间的推移，电子能谱的应用范围和程度将会越来越广泛，越来越深入。 原子化学环境的变化对XPS和AES中测量的电子能量都有影响，使之偏离标准值产生所谓的化学位移。根据化学位移的数值，可以给出待测样品的化学状态的信息。 XPS的仪器 Instrumentation for XPS Ni-P合金的Ni 2p3/2 XPS谱 a 清洁表面； b 1barO2、403K氧化1小时 金属态的镍Ni 较 高 氧 化 态 的 镍 Ni3+ 在催化研究中的应用 合成氨催化剂的Fe 2P3/2 芯能级的结合能随还原程度 a?f而变化。 150 145 140 135 130 Binding Energy (eV) PbO2 Pb3O4 500 400 300 200 100 0 Binding Energy (eV) O Pb Pb Pb N Ca C Na Cl XPS analysis showed that the pigment used on the mummy wrapping was Pb3O4 rather than Fe2O3 Egyptian Mummy 2nd Century AD World Heritage Museum University of Illinois 木乃伊所用的颜料分析 7、分子光谱 分子光谱，包括紫外可见光谱，红外光谱，荧光光谱和拉曼光谱等。光和物质之间的相互作用，使分子对光产生了吸收、发射或散射。将物质吸收、发射或散射光的强度对频率作图所形成的演变关系，称为分子光谱。 分子光谱 紫外可见光谱 红外光谱 吸收谱 发射谱 转动光谱 振动光谱 电子光谱 分子之所以能够吸收或发射光谱，是因为分子中的电子在不同的状态中运动，同时分子自身由原子核组成的框架也在不停地振动和转动。按照量子力学，分子的所有这些运动状态都是量子化的。分子在不同能级之间的跃迁以光吸收或光辐射形式表现出来，就形成了分子光谱。 电磁波的范围 分子光谱 光谱学 常规光谱学 激光光谱学 特点： 光谱范围宽；紫外---可见----红外 检测精度高；（10-9克） 方法成熟，数据积累丰富 缺点： 光源单色性差，影响分辨率 色散元件的机械传动使全程扫描难以在1秒内完成 特点： 单色性好，分辨率高 光电元件的使用保证了极短时间内对指定波长范围的扫描 强大的单色功率有利于遥测 (1015W/cm2) 六十年代 7.1紫外可见分光光谱的基本结构 光源 单色器 狭 缝 样品室 检测器 IO I ? /nm H C N N N N C H 对称四嗪 水中 环己烷中 蒸汽中 500 555 光源 参比 样品 单色器 检测器 7.2红外光谱仪 与紫外相似，但是速度很慢。 光源 检测器 样品 动镜 定镜 O 扫描距离2-18cm 速度0.05-4cm/s 傅立叶变换红外光谱（FTIR） 7.3拉曼光谱仪 光源 单色器 检测器 样品室 利用散射光进行检测 1930年获得了诺贝尔物理奖。和汤川秀树（日）一起成为仅有的两位没有受过西方教育的诺贝尔科学奖得主。 8、原子吸收/发射光谱 焰色反应 原子发射光谱法是根据处于激发态的待测元素原子回到基态时发射的特征谱线对待测元素进行分析的方法。 光源 单色器 检测器 原子吸收光谱 空心阴极灯 火焰 棱镜 光电管 当辐射光通过原子蒸汽时，若入射辐射的频率等于原子中的电