串讲 5-8章.ppt

托烷生物碱 一般鉴别试验 鉴 别 试验 水解后得到莨菪酸，经发烟硝酸加热处理，转变为三硝基衍生物，再与KOH作用生成有色的醌型产物，呈深紫色。 氧化反应：水解后得到莨菪酸+硫酸+重铬酸钾,生成苯甲醛 第八章 杂环类药物的分析 无机酸盐：硫酸盐或氢溴酸盐。 托烷类药物 沉淀反应：与生物碱沉淀剂生成有色沉淀 * * 第五~八章内容串讲 第五章 巴比妥类药物的分析 巴比妥类药物的结构通式： 共性：母核巴比妥酸环状丙二酰脲结构，与其它类药物相区别；个性：取代基部分，本类药物相互之间区别 巴比妥类药物主要理化性质：白色结晶或结晶性粉末，有一定熔点，加热能升华。具有弱酸性，不溶于水，溶于有机溶剂；其钠盐易溶于水，不溶于有机溶剂。六元环较稳定，遇酸、氧化剂、还原剂不易开环，与碱共沸则水解开环，并产生氨气。与Ag+,Cu2+,Co2+,Hg2+等重金属离子呈色或产生有色沉淀。紫外吸收特征：酸性不电离，碱性，一级和二级电离；硫喷妥钠与其它本类药物的UV光谱区别。 第五章 巴比妥类药物的分析 鉴别试验 丙二酰脲类鉴别反应 铜盐反应：巴比妥类+吡啶溶液+铜吡啶试液→紫色或紫色↓(硫喷妥钠显绿色) 银盐反应：巴比妥类+碳酸钠试液+AgNO3→一银盐 二银盐白色↓ AgNO3 测定熔点鉴别 巴比妥类钠盐溶于水，加酸析出游离巴比妥，测定其熔点。 测定与对硝基氯苄反应产物的熔点。 利用特殊取代基或元素鉴别 利用不饱和取代基司可巴比妥钠 与溴试液或碘试液发生加成反应，使试液褪色；与高锰酸钾反应，被氧化，高锰酸钾由紫色还原成棕色。 硝化反应与硫酸-亚硝酸钠反应与硫酸-甲醛反应 利用苯环取代基苯巴比妥 硫元素的鉴别反应硫喷妥钠 硫喷妥钠+Pb2+→白色↓ 黑色PbS↓ ? 第五章 巴比妥类药物的分析 苯巴比妥的特殊杂质检查 酸度：控制苯基丙二酰脲。用甲基橙指示液乙醇溶液澄清度：控制乙醇不溶性杂质中性或碱性物质：利用杂质和苯巴比妥在氢氧化钠和乙醚中溶解度不同，用提取重量法测定杂质含量。 司可巴比妥钠的特殊杂质检查 溶液澄清度：控制水不溶性杂质。所用水为新沸冷水，以消除水中二氧化碳的影响(会生成碳酸，使析出司可巴比妥)中性或碱性物质：利用杂质和苯巴比妥在氢氧化钠和乙醚中溶解度不同，用提取重量法测定杂质含量。 特殊杂质检查： 第五章 巴比妥类药物的分析 含量测定 银量法：与硝酸银滴定液等摩尔反应，电位法指示终点 苯巴比妥及其钠盐，异戊巴比妥及其钠盐，以及它们的制剂 溴量法：司可巴比妥钠。与溴滴定液的摩尔比为1：2 做空白试验的剩余滴定法 酸碱滴定法： 在水-乙醇混合溶剂中滴定 在胶束水溶液中滴定 非水溶液滴定法 增强药物的酸性，使终点变化明显 紫外分光光度法：多用于制剂的含量测定，及固体制剂含量均 匀度和溶出度检查，体内巴比妥类药物的监测 直接测定的UV法：注射用硫喷妥钠，对照品比较法。 提取分离后的UV法：利用本类药物的弱酸性，在酸性 条件下用氯仿提取，再用碱性水溶液提取有机相中的 药物，将水溶液在相应波长下测定。 差示UV法：利用本类药物在不同pH溶液中电离级数不同， 因而产生的UV光谱不同，设计的方法。 HPLC法：多用于制剂及体液中巴比妥类药物的含量测定 注射用硫喷妥钠 已知：称取本品内容物0.2658g，稀释50000倍。另取对照品，稀释至对照品浓度为5.05?g/mL，测得样品的吸收度为0.446，对照品的吸收度为0.477，本品规格0.5g，5支内容物重2.6481g。计算本品相当于标示量的百分含量？ 1、94.1% 2、94.4% 3、103.0% 4、97.76% 5、102.6% 注意单位！ 第六章 芳酸及其酯类药物的分析 鉴别试验(待续) 与铁盐 的反应 水杨酸及其盐在中性或弱酸性条件下，与三氯化铁反应生成紫堇色配合物。其它水杨酸类水解或加酸后也与三氯化铁发生类似反应 苯甲酸的碱性水溶液或中性溶液，与三氯化铁反应生成碱式苯甲酸铁盐的赭色沉淀。 丙磺舒与氢氧化钠成钠盐后在pH5~6的水溶液中与三氯化铁反应生成米黄色沉淀。 苯甲 酸类 布洛芬+高氯酸羟胺+DCC+高氯酸铁→紫色配合物 重氮化-偶合反应：贝诺酯加酸水解后产生芳伯氨基，在酸性溶 液中，+亚硝酸钠+碱性?-萘酚→澄红色↓ 对氨基水杨酸钠 第六章 芳酸及其酯类药物的分析 鉴别试验 水解反应 阿司匹林碱性水解再酸化，得水杨酸白色↓(有固定熔点)和醋酸(有醋酸臭气) 双水杨酯碱性水解再酸化，得水杨酸白色↓(有固定熔点) 氯贝丁酯碱性水解后与盐酸羟胺生成异