物化第三章化学平衡.pptVIP

第三章 化学平衡 Chemical Equilibrium 热力学基本方程 化学反应的方向与限度 为什么化学反应通常不能进行到底？ 第二节 化学反应等温方程式和平衡常数 Isotherm Equation and Equilibrium Constant 任何气体B化学势的表达式： 化学反应等温方程式 热力学平衡常数 用化学反应等温式判断反应方向 一、气体反应平衡常数 平衡常数与化学方程式的关系 3. 真实气体反应平衡常数 二、液相反应平衡常数 三、有纯态凝聚相参加的理想气体反应 分解压力 一、平衡常数的测定 二、平衡转化率的计算 一、标准反应吉布斯自由能的变化值 二、标准摩尔生成吉布斯自由能 一、化学反应等压方程 二、平衡常数与温度的关系 三、化学反应等容方程 一、压力对化学平衡的影响 二、惰性气体对化学平衡的影响 思考题 1. 在什么条件下反应标准平衡常数K?不随反应温度的变化而变化？ 2. 对任一恒温、恒容气相反应，为什么惰性物质的加入对反应的转化率α无影响？ 3. 合成氨反应N2 (g) + 3H2 (g) ?2NH3 (g) 达平衡后加入惰性气体，且保持体系温度、总压不变（气体为理想气体），则 (a) nN2减少， nH2减少， nNH3增加，Kp?不变 (b) nN2减少， nH2减少， nNH3增加，Kp?增加 (c) nN2， nH2， nNH3不变，Kp?不变 (d) nN2增加， nH2增加， nNH3减少，Kp?不变 4. MgO (s) + Cl2 (g) ? MgCl2 (s) + 0.5O2(g)达平衡后，增加总压（气体为理想气体）（答案可能不止一个），则 (a) nO2增加，nCl2减少， Kp?增加 (b) pO2增加，pCl2增加， Kp?不变 (c) nO2增加，nCl2减少， Kx增加 (d) nO2增加，nCl2减少， Kc?增加 5. 反应2C (s) +O2 (g) ? 2CO (g)，ΔrGm? /(J mol-1)＝－232600 －167.8T /K，若温度增加，则 (a) ΔrGm? 变负，反应更完全 (b) Kp? 变大，反应更完全 (c) Kp? 变小，反应更不完全 本章作业 习题集第三章 (1) - (2) 得（3） 2. 计算实验不易测定的平衡常数 例如，求 的平衡常数 3．近似估计反应的可能性 只能用 判断反应的方向。但是，当 的绝对值很大时，基本上决定了 的值，所以可以用来近似地估计反应的可能性。 根据这一定义，则稳定单质的标准摩尔生成吉布斯自由能都等于零。 在标准压力下，由稳定单质（包括纯的理想气体，纯的固体或液体）生成1 mol化合物时吉布斯自由能的变化值，称为该化合物的标准生成吉布斯自由能，用下述符号表示： （化合物，物态，温度） 计算任意反应在298.15 K时的 (1) 的值在定义时没有规定温度，通常在298.15 K时的数值有表可查，利用这些表值，我们可以： (2)判断反应的可能性。 在有机合成中，可能有若干条路线，用计算 的方法，看那条路线的 值最小，则可能性最大。若 的值是一个很大的正数，则该反应基本上不能进行。 根据 当 (4) 转折温度 通常将 时的温度称为转折温度，意味着反应方向的变化。这个温度可以用298.15 K时的 和 值进行近似估算。 (3)用 值求出热力学平衡常数 值。 根据 与温度的关系，可以决定用升温还是降温的办法使反应顺利进行。 ??化学反应等压方程微分式 讨论 对吸热反应，?rH?m 0，T?，K??，对正反应有利。 对放热反应，?rH?m 0，T?，K??，对正反应不利。 ?rH?m = 0，T ?，K?不变，温度对反应无影响 第六节 温度对平衡常数的影响 把 代入吉布斯－亥姆霍兹公式 1．若温度区间不大，?rH?m可视为常数时 定积分 不定积分 （C 积分常数） 可看成直线方程 Y=BX＋C 截距C ?rH?m= –R?斜率 ?rS?m=R?截距 这公式常用来从已知一个温度下的平衡常数求出另一温度下的平衡常数。 例 CO(g)+2H2(g)?CH3OH(g) K?p~T关系为 求?rH?m