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（五）溶解度受温度影响的讨论 1、溶解度随温度升高而增大——熵效应(热效应较小) 2、溶解度随温度升高而降低——氢键作用 若溶解后形成氢键，则有利于溶解。而氢键的强弱(或稳定性)随温度的升高而降低，导致溶解度降低。 且T 升高时，⊿G下降更多，进而使溶解度增大。 二、形成部分互溶双液系 2 * 第五章 相平衡 本章主要学习单组分及二组分复相平衡的规律。 意义为：物质（材料）的性能不仅与其化学组成有关，也与相组成密切相关，特别是合金材料和晶体物质。 相平衡理论是很多工业分离及提纯技术的基础： 如蒸馏、吸收、萃取和结晶 相平衡问题 有几相—服从相律 哪几相、组成如何—用相律分析相图 §5-1 相律 §5-2 单组分体系的相平衡 §5-3 二元双液系的相平衡 §5-4 二元合金及水盐系的相平衡 第五章 相平衡 学习要点： 掌握相平衡问题的普遍规律——吉布斯相律； 掌握纯物质系统相平衡的特点、克拉贝龙方程的应用及相图分析； 掌握简单二元双液系相图分析及杠杆规则； 掌握简单二元固液体系相图分析。 §5-1 相 律 一、相关的概念 1、自由度数 F 在不破坏相平衡的条件下，系统中一定范围内可独立改变其数量的强度性质。 例如：液态纯水，一定范围内 T、p 均可变，F =2； 纯水液气平衡， T - p对应，F=1； 纯水固液气三相平衡， T、p 均为定值，F=0 相律——关于相平衡系统的普遍规律。揭示了系统自由度数 F 与独立组分数 C 和相数 P 间的关系。 2、相与相数 P 系统中物理及化学性质完全均一的部分为一相；系统含有这种均一部分的数目即为体系的相数。 相与相之间有明显的界面，越过该界面，体系的物理或化学性质发生突变。 气体系统—单相； 液体系统 单相——各组分互溶； 复相——各组分不互溶或不完全互溶。 固体系统 单相——固溶体； 机械混合时，为复相。 一、相关的概念 T,p及所有x 受限制的x 推导思路：独立变量数F=总变量数－非独立变量数 对一个物种数为S 、相数为P ，且每一物质在每一相中均有分布相平衡的系统： 总变量数 = S× P +2 非独立变量数 浓度等式： P个； 化学势等式： S×(P -1)个； 独立的化学平衡数：R个； 其它的浓度限制条件数：R’个 二、相律的推导 讨论 普适于任何相平衡体系； P min=1, Fmin=0； 固定C 时， P 增加一个，F 减少一个； 固定P 时，C 增加一个，F 增加一个， 对于常压下凝聚态系统：F = C – P + 1 二、相律的推导 C——组分数（独立组分数） ——吉布斯相律 (5-1-1) ⑴ CaCO3 (s), CaO (s) , CO2 (g)体系； ⑵ 任意比混合的C (s), CO (g) , CO2 (g)及O2 (g) 体系； ⑶ N2 (g), H2 (g) , NH3 (g)体系 Ⅰ. 任意比例混合； Ⅱ. 氮气、氢气摩尔比为1:3； Ⅲ. 在60℃的真空容器中投入氨气； 二、相律的推导 例4-1、根据相律：F = C - P + 2，C = S-R-R’求下列平衡体系的独立组分数C、P 、F。 例4-2、高温下，于初态为真空的容器中用C(s)还原ZnO(s)得Zn(g)达平衡，存在下列2个平衡： ⑴ ZnO(s)＋C(s)＝Zn(g)＋CO(g)； ⑵ 2CO(g)＝CO2(g)＋C(s) 已知平衡组成为 x (Zn，g)= a 、 x (CO2 ，g) = b 。 求体系的自由度F。 二、相律的推导 解：由题可知， x (CO ，g) = a -2b ∴ C = 5 - 2 -1 = 2; P = 3; F = 2 - 3 + 2 = 1 表明：T，p，x (Zn，g) ， x (CO2 ，g) ， x (CO ，g)中仅有一个独立。 例4-3、已知Na2CO3与H2O能形成三种含水盐。即Na2CO3·H2O 、 Na2CO3·7H2O 和Na2CO3·10H2O 。问：⑴ 30℃下，与水蒸气共存的含水盐最多可能有几种？ ⑵101kPa下，与碳酸钠水溶液及冰共存的含水盐最多可能有几种？ 二、相律的推导 2 解：⑴ 设S=2，则R=0、R’=0，C=S-R-R’=2 或设S=5，则R=3、R’=0，C=S-R-R’=2 F =C - P + 1= 3 - P ，∵Fmin=0，∴ Pmax=3 ⑵ 同理可解 §5-2