铁（Ⅲ）-丙酮酸盐配合物光解引发水中铬（Ⅵ）还原.pdfVIP

维普资讯 第 24卷 第 3期 环 境 化 学 Vo1．24，No．3 2005在 5月 ENVIRONMENTAL CHEMISTRY Mnv 2005 铁 (III)-丙酮酸盐配合物光解 引发水中铬 (Ⅵ)还原 封享华 ’ 丁世敏 ’ 吴 峰 邓南圣h NikolaiBazhin (1 武汉大学环境科学系，武汉，430072；2 重庆涪陵师范学院化学及环境科学系，重庆，408003； 3 InstituteofChemicalKineticsandCombustion，u1．Institutskaya3，Novosibirsk，630090，Russia) 摘 要 初步研究了含有 Fe(III)及丙酮酸盐的溶液在高压汞灯照射下对铬 (VI)的光还原反应．考察了溶液 pH值 、Fe(III)浓度 、丙酮酸钠浓度 、cr(VI)浓度对反应的影响．分析 了光还原反应的动力学及反应机制． 结果表明：铁．丙酮酸盐体系能光还原 cr(VI)；最佳 pH为3．0；Cr(VI)光还原的初始速率随着加入 的铁 (III)、丙酮酸盐 、cr(VI)初始浓度的增加而增加 ；实验条件下 的表观动力学方程为 ：一dCcrfvI)／dt=0．021 [cr(vI) 。[Fe(III) [CHCOCOONa ”；Fe(Il1)一丙酮酸盐配合物光解产生的Fe(II)是 cr(VI)的主 要还原剂 ． 关键词 铬 ，丙酮酸盐 ，铁，光还原． 近年来 ，光催化还原铬 (VI)的研究已广泛开展．主要使用的催化剂是金属氧化物半导体，如TiO：， ZnO等等．Khalil等 用 ZnO对 cr(VI)进行光催化还原，结果表明：光还原率随着 pH值的降低而升 高．Fu等 用 TiO，吸附还原Cr(VI)，详细研究了pH值、催化剂用量、Cr(VI)的初始浓度等因素对还 原率的影响．此外，Hug等研究了铁．草酸盐配合物、铁．柠檬酸盐配合物对 cr(VI)的光还原，认为中间 产物 Fe(II)，HO ·／0。·及 H0是 Cr(VI)的还原剂，反应产物主要是可溶性的 Cr(III)-草酸盐及 cr(III)．柠檬酸盐 J．Zhang等 报道了Fe(III)．羟基配合物对 cr(VI)的光还原 ，他们认为其主要反应机 理是 Fe(III)-OH配合物在光照下产生羟基 自由基，同时生成 Fe(II)，而 Fe(II)被 cr(VI)重新氧化为 Fe(III)，至此 ，形成了Fe(II)-Fe(III)之间的氧化还原循环，从而使铬不断被还原． 本文讨论了铁．丙酮酸盐体系中各种 因素，如 pH值 、铁 (III)、丙酮酸盐 、铬 (VI)初始浓度对 铬 (VI)还原效率的影响，初步研究了在铁 一丙酮酸盐体系中铬的还原动力学．并对还原机理进行 了 探讨 ．实验证明 。在 Fe(III)的存在下，丙酮酸盐对铬(VI)的还原效果显著． 1 实验部分 1．1 仪器及试剂 UV-1601紫外-可见分光光度计 (Et本 ，Shimadzu)，pHS一3C精密酸度计 (武汉精密仪器厂)． FeC1，·6HO，KCrO ，CH，COCOONa，二苯碳酰二肼皆为 AR级．实验用水为二次蒸馏水． 1．2实验方法 配制一定浓度 cr(VI)、Fe(III)和丙酮酸钠的水溶液 ，以HC1及NaOH调节 pH值 ，分装入8支 10m1玻璃 比色试管至刻度 ，置于同心圆光反应支架上 ，用 125W 高压汞灯照射 (试管表面光照强 度为2．7×10Lux)上述溶液，间隔一定时间取样 ，用二苯碳酰二肼 比色法测定残余的 cr(VI)浓 度 ．分别考察不同pH值 、Fe(III)、丙酮酸钠和Cr(VI)初始浓度对Cr(VI)光化学还原的影响． 2 结果与讨论 2．1 铁 (III)-丙酮酸盐配合物对铬 (Ⅵ)的光还原 在 [Cr(VI)0：19．2p,mol·l～，[Fe(III)0=10．0p,mol·l～，[CH3COCOONa]0=120IL．mol·l条 2004年8月9日收稿． ·国家 自然科学基金 ；中俄 (NSFC-RFBR)协