第9章-醇、酚和醚PPT.ppt

第九章 醇、酚和醚;9.4.4 氧化反应 (1) 一元醇的氧化 (2) 一元醇的脱氢 (3)α–二醇的氧化 (4) 酚的氧化 9.4.5 与三氯化铁的显色反应 9.5 醇的特性 9.5.1 与氢卤酸反应 9.5.2 与卤化磷的反应 9.5.3 与亚硫酰氯的反应; 9.6 酚的特性 9.6.1 卤化反应 9.6.2 硝化反应 9.6.3 磺化反应 9.6.4 烷基化和酰基化反应 9.6.5 与二氧化碳的反应 9.6.6 与甲醛的反应;9.7.3 醛、酮、羧酸和羧酸衍生物还原 9.7.4 由Grignard试剂制备;9.9 多元醇;醇 (alcohols);醚(ethers): 可以看作是水分子中的两个氢原子被烃基取代所得到的产物，分子结构为R-O-R′，R和R′可以相同或不相同，相同者称为单醚，不相同者称为混合醚。;;(b) 按与羟基相连的碳原子的种类;酚：按分子中所含羟基的数目;9.1.2 醇和酚的同分异构;9.1.3 醇和酚的命名;表9-1 主要官能团的优先次序*（按优先次序递降排列）;9.1.3.2 醇的命名;(2) 系统命名法;4–丙基–5–己烯–1–醇;命名不饱和醇时，选择含有羟基和不饱和键在内的最长碳链作为主链，从距羟基最近的一端给主链编号，按主链所含碳原子的数目称为“某烯醇”或“某炔醇”，不饱和键的位次注于“某烯”或“某炔”前，羟基的位次在“醇”字前注明。;9.1.3.3 酚的命名;9.2 醇和酚的结构;9.3 醇和酚的物理性质;游离的O―H伸缩振动吸收峰： 3650～3590 cm-1 (尖锐、强度较弱）; 2–甲基–2–丙醇的红外光谱图;;;酚（IR)： ;;核磁共振谱(NMR);;;;;相对酸性:;;;(I);9.4.1.2 弱碱性;酚氧的碱性比醇氧要弱得多，这主要是由于酚氧与 苯环之间p-π共轭效应降低了氧原子上的电子云密 度。但难溶于水的酚仍能溶于浓H2SO4中生成 盐。 ;9.6.2 醚的生成 ; 采用相转移催化剂，可直接用醇进行 反应，而酚则更容易反应：;;Claisen重排反应是一个协同反应，在反应过程中通过电子迁移 形成环状过渡态。反应机理如下：;9.4.3 酯的生成 ;;TsO―是弱碱，很好的离去基团，;;醇与无机含氧酸反应;;PCC试剂不氧化 C=C 键;仲醇 ;9.4.4.2 一元醇的脱氢;加入AgNO3, 可用于α–二醇的鉴定。;（2）四乙酸铅氧化;9.4.4.4 酚的氧化;;9.5.1.与氢卤酸反应;Lucas reagent 无水ZnCl2 和浓HCl;醇与HX作用机理的SN1 反应机理：;反应特点： 用于伯醇、仲醇 无重排产物;醇与亚硫酰氯的反应通常在吡啶或叔胺等 弱碱的作用下进行：;9.5.4.1 分子内脱水反应 (Intramolecular Dehydration)：;2) ?-H消除方向符合Sayzeff规则：;频哪醇重排 (Pinacol rearrangement):;考虑碳正离子稳定性;频哪醇可由酮进行双分子还原而得。还原剂一般是正电性的金属钠、镁等。;9.5.4.2 分之间脱水反应;反应特点: 此反应仅适于伯醇 SN2 反应 用于单醚的制备;第三步：失去质子, 生成醚;9.6 酚的特性;在强酸溶液中苯酚的电离受到抑制, 可停留在二溴化阶段;9.6.2 硝化反应;由于苯酚易被浓硝酸氧化, 制备多硝基酚时常采用先磺化再硝化的办法.;9.6.3 磺化反应;9.6.4 Friedel-Crafts烷基化和酰基化反应;酚容易与AlCl3作用，生成加成物，所以酚的Friedel-Crafts 酰基化比较难进行；需要较高 温度。;9.6.5 与二氧化碳的反应（Kolbe–Schmitt 反应）;;9.6.6 与甲醛的反应;具有体型结构的酚醛树脂;9.6.7 与丙酮的反应--双酚A的制备;9.7 醇的制备：;9.7.1.2 羟汞化-脱汞反应;9.7.1.3 硼氢化–氧化反应;9.7.2 卤代烃的水解;;9.7.4 由 Grignard 试剂制备; 9.8 酚的制备 9.8.1 卤代芳烃的水解 9.8.2 芳磺酸盐的碱熔 ;9.8.3 芳胺; 9.8.4 由异丙苯制备;异丙苯的生成历程-芳环上亲电取代;氢过氧化异丙苯的生成历程-自由基链反应;苯酚与丙酮生成历程-重排;9.9 多元醇;多元醇的制备;丙三醇(1,2,3-propanetriol)俗称甘油(glycerol)，为无色有甜味的粘稠液体。; 多元醇的性质;9.10 醚的结构和命名;;复杂的醚，把较简单烃氧基作为取代基：;环醚一般称为环氧某烃，或氧杂环某烷: