第三章酚醛树脂胶黏剂PPT.pptVIP

第三章酚醛树脂胶黏剂; 酚醛树脂是酚类与醛类在催化剂作用下形成树脂的统，它是工业化最早(1910年,德国Bakelite)的合成高分子材料。 酚类主要是苯酚、甲酚、二甲酚、间苯二酚等 … 醛类主要是甲醛、乙二醛、糠醛等。 … 概念区别：Phenolic resin Vs. Phenol-formaldehyde resin;UF与PF的对比（性质差别的缘由）;苯酚甲醛树脂的分类;2 酚醛树脂的合成原理;2）缩聚反应 对于工业制备热固性PF树脂，鉴于多方面因素（降低毒性、降低成本等）考虑，其F/P的摩尔比都小于3。例如，当F/P=2.5时，其加成反应产物的组成有哪些？ ;缩聚反应中，邻对位羟甲基活性对比（哪个是主导反应？）： ;缩聚反应的终点判断与控制 不同缩聚反应阶段的产物的性质特征不同，其应用也不同，因此需要判断缩聚反应的终点，并控制反应终点。;2.2 热塑性酚醛树脂合成原理;＋ CH2O ;2.3 高邻位热固性酚醛树脂合成原理 ;高邻位热固性酚醛树脂比一般热固性甲阶酚醛树脂 固化速度快，贮存稳定性好 。 金属离子在溶液中的交换速率和生成络合离子的不 稳定性是决定金属离子催化剂是加速还是抑制酚与醛反 应的关键。 ;3 影响酚醛树脂质量的因素 ?3.1原料 热固性酚醛树用的酚脂必须含三官能团，因为有三个 反应点，才能形成体型的结构，得到不溶(熔)的热固性 树脂。双官能团的酚，不能形成体型交联结构，只能生 成热塑性的线型树脂。 不同的酚类与甲醛的反应活性不同 。 ; 各种酚的反应活性;3.2 酚与甲醛的摩尔比 只有当酚与醛的物质的量的比小于1时，才能形成一 定数量的多羟甲基酚，由多羟甲基酚进一步反应形成的 线型结构树脂在胶合时才能形成体型结构的树脂，而用 作胶黏剂的酚醛树脂均为热固性树脂，一般物质的量的 比的范围为苯酚：甲醛＝1：(1.4～2.5)。 ;三羟甲基酚的含量 平均分子量 游离酚、游离醛含量 ;3.3 催化剂 酚醛树脂的形成必须在酸或碱的催化下进行。 当苯酚与甲醛的摩尔比大于1（即苯酚过量），在强 酸性（pH＜3）条件下可合成热塑性酚醛树脂；同样 同样当苯酚与甲醛的摩尔比大于1，在二价金属离子 催化剂作用下可合成高邻位酚醛树脂； 当苯酚与甲醛的摩尔比小于1（即甲醛过量），在碱 性（pH＞7）条件下可合成热固性酚醛树脂。 ; (1)催化剂对反应速度的影响 酚与醛的反应速度与 反应介质pH值有很大关系，当pH值为4～5时，pH值的变 化对反应速蔓的影响很小；pH值小于4时，反应为酸催化 类型，反应速度与H+的浓度成正比，即与pH值成反比； pH值大于5时，反应为碱催化类型，反应速度与OH—的浓 度成正比，即与pH值成正比。 ;（2）催化剂对树脂性质的影响 碱性催化剂有利于形成多羟甲基酚，因而也就有利于 形成热固性树脂。酸性催化剂则易于促使羟甲基酚形成 亚甲基型化合物，当苯酚与醛的物质的量的比为1或大于 l时，就形成热塑性树脂。 ;(3)催化剂种类和用量的影响 碱性催化剂： 热固性酚醛树脂都用碱性催化剂，常用的碱性催化剂 有氢氧化钠、氢氧化钙、氢氧化钡、氢氧化铵等。前两 种多用于制造热固性的水溶性酚醛树脂， 氢氧化钡多用制造冷固性的水(醇)溶性酚醛树脂， 氢氧化铵则用于制造醇溶性酚醛树脂。 氢氧化钠的用量一般为苯酚用量的10％～15％。 ;酸性催化剂： 热塑性酚醛树脂一般采用酸催化剂。常用的有盐酸、 硫酸、磷酸、苯磺酸等。 金属离子催化剂： 常用的是锌、锰、铝等碱金属或碱土金属的氧化物、 氢氧化物或有机盐。催化作用平缓，反应易于控制，常 用于高水溶性快速固化酚醛树脂的合成。 ;3.4 反应温度和反应时间 分子量分布的均匀程度直接影响树脂的贮存期和 树脂胶接后的物理力学性能。;4 酚醛树脂改性; 酚醛树脂的改性，可以将柔韧性好的线型高分子化 合物(如合成橡胶、聚乙烯醇缩醛、聚酰胺树脂等)混入酚 醛树脂中；也可以将某些黏附性强的，或者耐热性好的 高分子化合物或单体与酚醛树脂用化学方法制成接枝或 嵌段共聚物，从而获得具有各种综合性能的胶黏剂。 研究较多的是利用三聚氰胺、尿素、木质素、聚乙 烯醇、间苯二酚等物质对