有机化学17章-杂环化合物.ppt

* 第十七章 杂环化合物 杂环化合物的分类、命名和结构 五元杂环化合物 六元杂环化合物 一、杂环化合物的分类、命名和结构 杂环化合物：参与成环的原子除碳原子外，还有杂原子的环状 化合物。杂原子主要有氧、氮和硫等。 芳杂环化合物: 环系比较稳定，且都具有不同程度的芳香性的杂 环化合物 一、杂环化合物的分类、命名和结构 1.分类和命名 分 类：以杂环的骨架为基础 按环的大小——最重要的是五元杂环和六元杂环； 按杂环中杂原子数目的多少——单杂原子的杂环和多 杂原子的杂环； 按环的形式——单杂环和稠杂环 命 名： (1) 按英文译音，选用同音汉字，并以“口”字旁表示为 杂环化合物。 一、杂环化合物的分类、命名和结构 环上有取代基时——命名时以杂环为母体，将杂环上的原子编 号。 一般从杂原子开始编号。O,S,N 的 次序编号，杂原子位次之和最小原则。 一、杂环化合物的分类、命名和结构 环上只有一个杂原子时: 有时也把靠近杂原子的位置叫做α位， 其次是β位，再其次是γ位。 一、杂环化合物的分类、命名和结构 α- 呋喃甲醛 γ- 溴代吡啶 2. 结构与芳香性 一、杂环化合物的分类、命名和结构 五元杂环：环上所有原子以SP2杂化轨道成键；4个碳原子以一个P 电子，杂原子以一对P电子形成闭环共轭系统，环上所有原子在同 一平面上，环上Π电子数超过成环原子数，环上电子云密比苯大。 π56 一、杂环化合物的分类、命名和结构 芳香性顺序： 离域能 kJ／mo1 117 88 67 150 电负性：杂原子电负性比C大，周围电子云密度较大。环上电子 云分布不均，芳香性不如苯。O电负性最大，呋喃芳香 性最差。 六元杂环：环上所有原子以SP2杂化轨道成键；5个碳原子以一个P电子，杂原子也以一个P电子形成闭环共轭系统，环上所有原子在同一平面上；环上Π电子数和成环原子数相等，由于杂原子电负性较大，环上电子云密度比苯小。 一、杂环化合物的分类、命名和结构 π66 第十七章 杂环化合物 杂环化合物的分类、命名和结构 五元杂环化合物 六元杂环化合物 二、 五元杂环化合物 1. 五元杂环化合物的化学性质 亲电反应活性：对于五元杂环化合物，它们五原子六电子结构， 碳原子上的电子云密度比苯环高而使亲电反应 更易进行，活性次序为：吡咯＞呋喃＞噻吩＞苯 呋喃、吡咯、噻吩的亲电取代反应主要发生在α位 α位 β位 由于五元杂环化合物的高度活泼性及呋喃和吡咯对无机强酸的敏感性，亲电取代反应需要比较温和的条件 二、 五元杂环化合物 二、 五元杂环化合物 2. 常见的五元杂环化合物 (1) 呋喃与糠醛 呋喃: 1. 容易发生亲电取代反应, 且需采用比较缓和的试剂 2. 具有不饱和化合物的性质，可以发生加成反应 3. 具有共轭双键的性质，和顺丁烯二酸酐发生双烯合成反应 THF，优良的溶剂 二、 五元杂环化合物 糠醛: α-呋喃甲醛 糠醛是不含α氢原子的醛，其化学性质与苯甲醛或甲醛相似 Cannizzaro 反应 Perking 反应 羟醛缩合反应 二、 五元杂环化合物 (2) 噻吩 比苯更易发生亲电取代反应,亲电取代反应发生在α位 除去粗苯中的噻吩 预测下列化合物硝化反应的位置 (3) 吡咯和吲哚 吡咯： 弱酸性: 由于N上未共用电子对参加了杂环的共轭体系，吡咯 的碱性极弱。吡咯表现出弱酸性，(pH=5)，与N相 连的H可被碱金属取代形成盐。 二、 五元杂环化合物 二、 五元杂环化合物 取代反应 加成反应 二氢吡咯和四氢吡咯都不是共轭体系，因此它们具有脂肪族仲胺的性质，它们都是较强的碱 。 二、 五元杂环化合物 吲哚：由苯环和吡咯环稠合而成的，因此也叫做苯并吡咯 (4) 咪唑和噻唑：较常见的含有两个杂原子的五元杂环化合物 二、 五元杂环化合物 第十七章 杂环化合物 杂环化合物的分类、命名和结构 五元杂环化合物 六元杂环化合物 三、 六元杂环化合物 1. 吡啶和嘧啶 吡啶：可与水、乙醇、乙醚等混溶，还能溶解大部分有机化合物 和许多无机盐类，因此吡啶是一个很好的溶剂。 N上一对未成键电子在 sp2 杂化轨道上，未参与形成环上共轭 体