有机化学第三版(胡宏纹)第十五章 杂环化合物1.pptVIP

第十五章 杂环化合物 1.了解杂环化合物的分类和命名 2.掌握五元杂环化合物的结构 及性质特征 3.了解六元杂环化合物的结构 及性质特征 教学要求： 含有杂原子的环状有机化合物称为杂环化合物 本章要讨论的是具有芳香结构（闭合共轭体系）和一定程度稳定性的杂环化合物，即芳杂环化合物 常见的杂原子有：O 、N 、S 等 从形式上看，它们都是含杂原子的环状化合物，但其性质与相应的开链化合物相似 O O 内酯 O NH 内酰胺 O O O 环状酸酐 CH2—CH2 O 环氧化合物 一 、分类 二、命名 第一节 分类和命名 分类 单杂环 稠杂环 五元杂环 六元杂环 O S N N N N N N 利用国际通用名称译音，加口旁以表示是杂环化合物 1. 音译法 这种方法的优点是比较简单，缺点是遇到字音相近的字 比较难译，并且译出的名字与结构没有联系 O S N N O N N furan pyridine pyrrole thiophene pyran pyrimidine 呋喃 吡啶 吡咯 吡喃 嘧啶 噻吩 这种命名方法的缺点是名称太长，使用不便。目前一般都采用音译名称来命名 O N N N N N 氧（杂）茂 氮（杂）茂 氮（杂）苯 1,3-二氮苯 氮萘 茂（碳环母核） 苯（碳环母核） 萘（碳环母核） 2. 根据相应碳环母核命名 把杂环当作是相应的碳环中碳原子被杂原子置换而形成的，命名时在碳环母体名称前加“某杂” （杂原子的名称）两字，以表示其中的杂原子 环上有取代基时，应以杂环为母体，将杂环母核编号 编号原则 ① 杂原子编号最小（即从杂原子开始编号）； ② 环上含两个以上相同杂原子时，应使杂原子的 编号最小（一般从连有取代基的杂原子开始）； ③ 环上有不同杂原子时，按O、S、N的顺序编号； ④ 尽可能使连有取代基的碳原子编号最小。 N -CH3 N -CH2COOH CH3- N N N S CH3- N N -NH2 N OH N CH3 8-羟基喹啉 N-甲基吡咯 或1-甲基吡咯 4-甲基咪唑 2-氨基嘧啶 5-甲基噻唑 3-甲基吡啶 或β-甲基吡啶 1 2 3 4 5 6 α β 2 3 4 5 6 7 8 1 2 3 4 1 5 2 3 4 1 5 1 2 3 4 5 6 1 2 3 4 5 3-吲哚乙酸 或β-吲哚乙酸 2 3 4 5 6 7 1 α β 典型的五元杂环有呋喃、噻吩、吡咯。它们是最重要的含一个杂原子的五元环化合物。它们的重要性不在于它们的单体而是它们的衍生物。它们的衍生物不单种类繁多，而且有些是重要的工业原料，有些具有重要的生理作用 第二节 五元杂环化合物 一、 结构与芳香性 物理方法证明：呋喃、噻吩、吡咯都是平面结构 环上所有原子都是SP2 杂化，各原子均以SP2 杂化轨道重叠形成σ键，碳未杂化的 P 轨道中有一个电子，杂原子的 P 轨道中有一对电子，P 轨道互相平行重叠，形成闭合的共轭体系 符合休克尔规则，故三个杂环均具有芳香性 体系中π电子数： 4 + 2 = 6 O · · · · · · · · 呋喃的分子结构 N—H · · · · · · 吡咯的分子结构 S · · · · · · · · 噻吩的分子结构 （富电子环） 五中心六电子 S 噻吩 N 吡咯 ·· O 呋喃 ·· ·· HNMR吸收 δ ppm 共振能 KJ / mol 化合物 呋喃 噻吩 吡咯 苯 71.1 90.4 125.5 152 7.4 1 7.10（β-H） 7.30（α-H） 6.20（β-H） 6.68（α-H） 6.37（β-H） 7.42（α-H） O S N + - α β α β α β 由于呋喃、噻吩、吡咯都是五中心六电子，属于富电子环，反应活性主要体现在亲电取代和加成方面 芳香性与稳定性: ＞ ＞ ＞ O S N 电负性 , 对外层电子吸引力 , 孤电子离域 , 故芳香性 O (3.5) ＞ N (3.0) ＞ S (2.5) π电子密度：杂环 ＞ 苯环 稳 定 性 ：杂环 ＜ 苯环 芳 香 性： 杂环 ＜ 苯环 反 应 活 性：杂环 ＞ 苯环 杂原子电负性大小： 二、 化学性质 1. 亲电取代反应 亲电试剂进攻发生在α- 位和β- 位，而α- 位更容易些 呋喃、噻吩、吡咯能像苯一样发生卤代、硝化、磺化、付克反应等一系列芳香族化合物的特征亲电取代反应，由于它们是富电子杂环，所以比苯更容易发生亲电取代反应 溴化反应 相对速率 反应活性相对次序是