有机化学反应类型小节.pptVIP

有机化学反应类型小节 一，取代反应 1，自由基取代反应： 1）烷烃的取代反应 2）烯烃α-H的自由基卤代 3）苯环α-H的自由基卤代 2，亲核取代反应：卤代烃的亲核取代反应 3，亲电取代反应：苯环上的亲电取代反应 四，氧化反应 1，烷烃的氧化反应 2，烯烃的氧化反应 3，炔烃的氧化反应 4，苯及衍生物的氧化 5，醇的氧化反应 三，消除反应 1，卤代烃的消除反应 2，醇的消除反应 五，还原反应 1，加氢反应都是还原反应 2，卤代烃的还原反应 九，活性H的酸性 1，苯酚的酸性 2，醇羟基H的酸性 3，炔H的酸性 有机化学反应历程 一，自由基取代反应历程： 二，烯烃的亲电加成历程： 三，芳环上的亲电取代历程： 四，亲核取代历程： 五，消除反应历程： * 按反应时化学键断裂和生成的方式，有机反应分为自由基型反应（free radical reaction）、离子型反应（ionic reaction）和协同反应（synergistic reaction）。 1. 自由基型反应 2. 离子型反应 对电子有显著亲和力而起反应的试剂称为亲电试剂（electrophile或electrophilic reagent）。决速步由亲电试剂进攻而发生的反应称为亲电反应。如： 离子型反应根据反应试剂的类型不同，又可分为亲电反应（electrophilic reaction）与亲核反应（nucleophilic reaction）两类： 对正原子核有显著亲和力而起反应的试剂叫做亲核试剂（nucleophile或nucleophilic reagent）。由亲核试剂进攻而发生的反应称为亲核反应，如： 3. 协同反应 在反应过程中，旧键的断裂和新键的形成都相互协调地在同一步骤中完成的反应称为协同反应。协同反应往往有一个环状过渡态（cyclic transition state）。它是一种基元反应（elementrary reaction）。如： 按反应物和生成物的结构关系，有机反应可分为酸碱反应（acid?base reaction）、取代反应（substitution reaction）、加成反应（addition reaction）、消除反应（elimination reaction）、重排反应（rearrangement）、氧化还原反应（oxidation and reduction）、缩合反应（condensation）等。 有时还需要将两种分类方法结合起来对反应进行更细的分类。如：有机化合物分子中的某个原子或基团被其它原子或基团所置换的反应称为取代反应。若取代反应是按共价键均裂的方式进行的，则称其为自由基取代反应。若取代反应是按共价键异裂的方式进行的，则称其为离子型取代反应。然后再根据反应试剂的类型进一步分为亲电取代反应和亲核取代反应。 二，加成反应： 1，亲电加成反应 2，自由基加成反应 3，催化加氢反应 4，亲核加成反应：乙炔做为亲核试剂的加成 六，重排反应 1，亲核取代反应中的重排反应 2，片呐醇（四羟基乙二醇）重排 七，聚合反应 狄尔斯（Diels）—阿德尔（Alder）反应 双烯合成反应 双烯体 亲双烯体 78% 八，协同反应 甲烷的氯代反应历程 链引发 链传递 链终止 一，自由基取代反应历程： ? 第一步 第二步 1， 烯烃加Br2的反应历程： 立体化学特征是反式加成。 二，烯烃的亲电加成历程 反应的立体化学： 结论：产物为外消旋体。 2、烯烃与HX的加成历程 ３ 自由基加成反应历程 在过氧化物存在下，HBr与烯烃的加成反应。 链引发阶段 链传递阶段 × 链终止阶段：略。 亲电取代反应的历程 :加成-消去历程. π-络合物 σ-络合物 σ-络合物的生成是苯环亲电取代反应的关键步骤。 实验证实:硝化,磺化,氯代是只生成σ-络合物的历程,溴代是先生成π-络合物,再转化成σ-络合物 三，芳环上的亲电取代历程 1．反应机理 双分子亲核取代反应（SN2反应） 2．SN2反应的能量变化 四，亲核取代历程： 3．SN2反应的立体化学：双分子历程 总是伴随着构型的翻转。 1）异面进攻反应 2） 构型翻转（瓦尔登Walden转化）。 1．反应机理 两步反应（SN1反应是分两步完成的）。 第一步： 第二步： 单分子亲核取代反应（SN1反应） 2，反应的位能曲线： E 反应进程 E1 ΔH E2 3．SN1反应的立体化学 1)外消旋化（构型翻转 + 构型保持） 2)部分外消旋化（构型