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相平衡的实际意义： 化学化工生产中各种单元操作的理论基础 材料、冶金等行业生产过程也需要相平衡的知识 相平衡的主要内容 表达一个相平衡系统的状态如何随其组成、温度、压力等变量而变化 如何描述相平衡系统状态的变化？ 1）从热力学的基本原理、公式出发推导系统 的温度、压力与各相组成间的关系，并用数学公式表示。（思考：哪些方程属于这种方法） 2）利用图形表示相平衡系统温度、压力、组成间的关系。 2）自由度和自由度数 自由度：维持系统相数不变情况下，可以独立改变的变量。 自由度数：将可独立改变而不影响系统原有相数的变量的数目，用F表示。 在一个相平衡系统中，系统的温度、压力及各相组成均可发生变化, 即为变量，但并不一定能独立地变化。 例如，某一相中有 S 种物质，但若 S – 1种物质的摩尔分数确定了，则第S 种物质的摩尔分数必然确定。 解： C = S – R – R′ F = C – P + 2 S = 3 R = 1 R′ = 0 为什么(浓度限制条件 R’ 要求成比例的物质在同一相，此题中 CaO 与 CO2 为两相)； C = S – R – R′ = 3 – 1 = 2，P = 3， F = C – P + 2 = 2 – 3 + 2 = 1 解： C= S – R – R′ F = C – P + 2 S = 5 R = 2 p(NH3) = p(HCl) + 2p(H2)； p(H2) = p(Cl2) 因为它们在同一相，浓度又成比例。 ? R′ =2 ， ? C= S – R – R′ = 5 – 2 – 2 = 1， P = 2， ? F = C – P + 2 = 1 – 2 + 2 = 1 3）. 推导: 设在一定的温度、压力下，A 、B 两物质，形成? 、 ? 两个平衡相。系统的质量为 m ， ? 相的质量为 m(? ), ? 相的质量为 m(? )。B 在整个系统中的质量分数为 wB , B 在 ? 相的质量分数为 wB(? ), B 在 ? 相的质量分数为 wB(? ) ; 解：根据相律，二组分系统两相平衡时的自由度数 F ＝ 2。在系统的温度、压力均已指定时，系统中两相的组成即不能任意改变而均有固定值，且与系统的组成无关。在下面计算中以 A 代表甲苯，B 代表苯。 课堂练习 1．H2O、K+、Na+、Cl- 、I- 体系的组分数是： (A) C = 3 ；(B)C = 5 ；(C)C = 4 (D) C= 2 。 ?2．压力升高时，单组分体系的熔点将如何变化： (A)升高 ；(B)降低 ；(C)不变 ；(D) 不一定 。 ?3．在101325Pa的压力下，I2在液态水与CCl4中的溶解已达到平衡(无固体I2存在)，此体系的自由度为： (A) 1 ； (B) 2 ； (C) 3 ； (D) 0 。 ?4．下列叙述中错误的是： (A)水的三相点的温度是273.15K，压力是610.62 Pa ； (B)三相点的温度和压力仅由系统决定，不能任意改变 ； (C)水的冰点温度是0℃(273.15K)，压力是101325 Pa ； (D)水的三相点f = 0，而冰点f = 1 。 5．通常所说的水的冰点为0℃的含义是什么？ (A)在101.33kPa压力下，冰和纯水平衡时的温度 ； (B)冰、水、水蒸气三相平衡时的温度 ； (C)冰的蒸气压和水的蒸气压相等的温度 ； (D)压力为101.3kPa下被空气饱和了的水和冰平衡的温度 ； (E)压力在101.3kPa时，冰、水、水蒸气三相共存时的温度 。 ? 答案1. C；2. D；3. B；4.A 5.D 饱和蒸汽压：在一定温度下，与液体或固体处于相平衡的蒸汽所具有的压力称为饱和蒸汽压。 　　沸点：在一定压力下，某物质的饱和蒸汽压与此压力相等时对应的温度。在相同的大气压下，液体不同沸点亦不相同。这是因为饱和汽压和液体种类有关。在一定的温度下，各种液体的饱和汽压亦一定。例如，乙醚在20℃时饱和气压为5865.2帕（44厘米汞柱）低于大气压，温度稍有升高，使乙醚的饱和汽压与大气压强相等，将乙醚加热到35℃即可沸腾 § 6.3 二组分理想液态混合物 的气 - 液平衡相图 一、二组分系统的气液平衡 二组分系统相律形式： F = C – P + 2 = 2 – P + 2 = 4 – P 。 1. P = 1时，相数最少，自由度 F = 3，为最大，有三个独立变量（T、 p、 组成），作图应为立体图。 2. P = 2 的系统，F = 2，