物理化学 4 多组分系统热力学.ppt

逸度与逸度因子 定义 称为逸度因子，或逸度系数 逸度系数没有单位，且对理想气体， ? = 1 。 活度及活度因子 * 例题3 用渗透压测得胰凝乳朊酶原的平均摩尔质量为25.00kg?mol-1。今在298.2K时有含该溶质B的溶液，测得其渗透压为1539Pa。试问每0.1dm3溶液中含该溶质多少kg？ 解： 补充内容：细胞膜 细胞膜是一种具有特殊结构和功能的半透膜，它把细胞内容物与细胞外液分隔开来，对物质或离子有选择的通透，保持细胞内物质成分的稳定。 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 获得纯水的传统方法： 蒸馏法 离子交换法 电渗析法 反渗透法 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 1960年美国加利福尼亚大学的洛布(Loeb)与素里拉简(Sourirtajan)发明了第一代高性能的非对称性醋酸纤维素膜，反渗透(RO)首次用于海波及苦咸水淡化。 目前，膜分离技术已应用在许多领域，例如，超纯水制造、锅炉水软化，食品、医药的浓缩，城市污水处理，化工废液中有用物质的回收。 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 反渗透法 RO = reverse osmosis 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 反渗透膜孔径为0.0001－0.001微米，细菌的直径为0.4—1.0微米,病毒 的直径为0.02—0.4微米，反渗透膜孔径是细菌、病毒的几千分之一，因 此只有水分子和比水分子小的微量元素和矿物质能通过，而泥沙、铁锈等 大颗粒物质被彻底清除；细菌、病毒等大分子物质也被滤除，砷、铅、汞、 铬等重金属离子，卤代烃、农药等有害成分，放射性粒子等去除率大于96％ 以上。 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 工艺流程图 原水 → 原水箱 → 原水泵 →石英砂过滤器→活性炭过滤器 →软水处理器 → 精密过滤器 → 高压泵 → 反渗透（RO）装置 →紫外线杀菌装置 → 纯净水箱 → 用水 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 纯水 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 补充内容：反渗透法超纯水制造技术 反渗透纯净水设备 为了使真实气体及其混合物中组分 B 的化学势表达式也具有如理想气的简单形式，引入了气体逸度与逸度因子的概念。 §4.8 逸度与逸度因子（不要求） 逸度因子的计算普遍化逸度因子图（不要求） 路易斯-兰德尔逸度规则（不要求） §4.9 活度及活度因子 真实液态混合物 真实溶液 将理想气体化学势表达式中B的分压 pB 换为真实气体B的逸度 ， 即可表示真实气体B的化学势。从这个思路出发，将理想溶液（固态或液态）中组分 B 的摩尔分数 xB（浓度）用活度 aB来代替，即可表示真实溶液中组分 B 的化学势。 1. 真实液态混合物 理想液态混合物 真实液态混合物 在p?下，近似有 活度可以根据 来测定 2. 真实溶液 理想稀溶液，溶剂A 真实溶液，溶剂A 当p与p?相差不大时， 理想稀溶液， 真实溶液， 对于溶质B 或 当p与p?相差不大时， 第四章 内容关联 偏摩尔量 化学势，化学势判据 气体化学势 拉乌尔定律理想液态混合物的化学势及其性质 亨利定律，理想稀溶液的化学势及其依数性 真实液态混合物及真实溶液的化学势，活度 理想气体化学势 实际气体化学势 偏摩尔量 定义式： (4.1.6) 组分B的某一偏摩尔量 XB（X 代表广度量 V， S ， U ， H ，A，G 的任一种），是在一定温度，一定压力下，一摩尔 B 对某一定组成的混合物（或溶液）性质 X 的贡献。 Gibbs-Duhem 方程 化学势 定义：混合物（或溶液）中组分 B 的偏摩尔吉布斯函数GB 又称为B的化学势。定义式为： 它是应用最广泛的偏摩尔量。 方程 不但适用于变组成的封闭系统，还适用于变组成的开放系统。 化学势判据 自发 = 平衡 (恒温、恒容、W ′=0) (4.2.11) 自发 = 平衡 (恒温、恒压、W ′=0) (4.2.12) 若要由 ? 相到 ? 相的相变化能自发进行，dG 0 ，则必 对于处于相平衡与化学平衡的多相系统： 气体组分的化学势 理想气体： 真实气体： 拉乌尔定律和亨利定律 亨利定律： 拉乌尔定律： 理想液态混合物中任一组分的化学势： 在一般情况下，p 与 相差不大，所以可近似写作： 理想液态混合物的混合性质： (1)混合前后，体积不变： ?mixV = 0. (2)混合热等于零： ?mix H = 0. (3)混合熵等于理想气体混合时的熵变 ： ?mixS = – nR (xB ln xB + xc ln