化学奥赛讲座(26—28届试题)--青少年教育精选.pptVIP

* drdgthtrhtrj * drdgthtrhtrj 二、元素周期表、原子结构、分子结构、酸碱理论 凡是可以接受外来电子对的分子、基团或离子为酸；凡可以提供电子对的分子、离子或原子团为碱。这种理论包含的酸碱范围很广。 根据电离理论，阿伦尼乌斯认为凡是在水溶液中能够电离产生H+的物质叫酸，能电离产生OH-的物质叫碱。 软硬酸碱理论简称HSAB（Hard-Soft-Acid-Base）理论，是一种尝试解释酸碱反应及其性质的现代理论。软硬酸碱理论的基础是酸碱电子论，即以电子对得失作为判定酸、碱的标准。 概念：体积小，正电荷数高，可极化性低的中心原子称作硬酸，体积大，正电荷数低，可极化性高的中心原子称作软酸。将电负性高，极化性低难被氧化的配位原子称为硬碱，反之为软碱。硬酸和硬碱以库仑力作为主要的作用力；软酸和软碱以共价键力作为主要的相互作用力。 * drdgthtrhtrj （26届）第2题 （7分）A和X是两种常见的非金属元素，其核外电子数之和为22，价电子数之和为10。在一定条件下可生成AX、AX3（常见的Lewis酸）、A2X4和A4X4，反应如下：（见试题） 2-1 指出A和X各是什么元素。 2-2 A4X4具有4个三重旋转轴，每个A原子周围都有4个原子，画出A4X4的结构示意图。 ?2-3 写出AX3与CH3MgBr按计量数比为1∶3反应的方程式。 BCl3+3CH3MgBr ——B(CH3)3+3MgBrCl AX3+3CH3MgBr ——B(CH3)3+3MgBrCl 2-4 写出A2X4与乙醇发生醇解反应的方程式。 B、Cl B2Cl4 + 4C2H5OH — B2(OC2H5)4 +4HCl * drdgthtrhtrj 三、杂化轨道理论、电子对互斥理论、价键理论、配合物、电极电动势 成键电子、未成键电子、孤对电子，尽量远离。构成四面体结构，故该自由基为角形。 ·SO2- 撞击溴原子形成新的自由基，形成·CF3自由基，·CF3自由基与·SO2-湮灭，形成目标产物。 * drdgthtrhtrj 第2题(23分) 简要回答或计算 2-1 Bi2Cl82-离子中铋原子的配位数为5，配体呈四角锥型分布，画出该离子的结构并指出Bi原子的杂化轨道类型。 2-2 在液氨中，Eθ(Na+/Na)＝?1.89V，Eθ(Mg2+/Mg)＝?1.74V，但可以发生Mg置换Na的反应：Mg＋2NaI＝MgI2＋2Na。指出原因。 2-3 将Pb加到氨基钠的液氨溶液中，先生成白色沉淀Na4Pb，随后转化为Na4Pb9(绿色)而溶解。在此溶液中插入两块铅电极，通直流电，当1.0mol 电子通过电解槽时，在哪个电极（阴极或阳极）上沉积出铅？写出沉积铅的量。 2-4 下图是某金属氧化物的晶体结构示意图。 2-4-1 写出金属原子的配位数（m）和氧原子 的配位数（n）。 2-4-2 写出晶胞中金属原子数（p）和氧原子 数（q）。 2-4-3 写出该金属氧化物的化学式（金属用M 表示）。 2-5 向含[cis-Co(NH3)4(H2O)2]3+的溶液中加入氨水，析出含{Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+的难溶盐。{ Co[Co(NH3)4(OH)2]3}6+ 是以羟基为桥键的多核络离子，具有手性。画出其结构。 * drdgthtrhtrj 2-6 向K2Cr2O7和NaCl的混合物中加入浓硫酸制得化合物X（154.9g mol-1）。X为暗红色液体，沸点117℃，有强刺激性臭味，遇水冒白烟，遇硫燃烧。X分子有两个相互垂直的镜面，两镜面的交线为二重旋转轴。写出X的化学式并画出其结构式。 2-7 实验得到一种含钯化合物Pd[CxHyNz](ClO4)2，该化合物中C和H的质量分数分别为30.15% 和5.06%。将此化合物转化为硫氰酸盐 2-8 甲烷在汽车发动机中平稳、完全燃烧是保证汽车安全和高能效的关键。甲烷与空气按一定比例混合，氧气的利用率为85%，计算汽车尾气中O2、CO2、H2O和N2的体积比。（空气中O2和N2体积比按21: 79计；设尾气中CO2的体积为1）。 * drdgthtrhtrj （26届）第4题（5分）1976年中子衍射实验证实：trans-[Co(en)2Cl2]Cl·HCl·2H2O晶体中只存在3种离子，含钴的A+和Cl—。X+中所有原子共面，有对称中心和3个相互垂直的镜面。注：en是乙二胺的缩写符号。 4-1 画出A+及其立体异构体的结构简图。 4-2 画出X?+?的结构图。 * drdgthtrhtrj （27届）第3题(11分)白色固体A，熔点182℃，摩尔质量76.12 g mol-1，可代替氰化物用于提炼金的新工艺。A的合成方法有：（1）142℃下加热硫氰酸铵；（2）