江苏省四星级高中2010年高中化学竞赛无机化学：5电化学与金属腐蚀(课件)--青少年教育精选.pptVIP

rgrhtrhtfh rdgdgfhfthtrfh rgrhtrhtfh rdgdgfhfthtrfh rgrhtrhtfh rdgdgfhfthtrfh rgrhtrhtfh rdgdgfhfthtrfh rgrhtrhtfh rdgdgfhfthtrfh rgrhtrhtfh rdgdgfhfthtrfh 第5章 电化学与金属腐蚀 §5.1原电池 一、组成和反应 1.化学能转化为电能的装置 * drdgthtrhtrj 能自发进行的反应才具有能量，即ΔG0的反应； 可利用的最大化学能等于ΔG的数值： 电功（非体积功）Wmax＝－ΔG. 电池反应一般是一氧化还原反应： Zn+ Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+ Cu 标态下，298K时ΔrG? ＝ ΔfG?Zn2+－ ΔfG?Cu2+ ＝－147.06－65.249＝－212.31kJ.mol-1 * drdgthtrhtrj 2.电池反应和电极反应 电池反应一般是一氧化还原反应 Zn+ Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+ Cu 分为两个半反应：氧化半反应Zn →Zn2+(aq)+2e 还原半反应Cu2+(aq) +2e→ Cu 电池负极（－）输出电子，即失电子的反应 （－） Zn →Zn2+(aq)+2e 电池正极（＋）得到电子的反应 （＋） Cu2+(aq) +2e→ Cu 两个电极反应相加就是电池反应 * drdgthtrhtrj 注意电极反应就是半反应，有关某个元素的得或失电子的反应；同样需要配平。 MnO4－→ Mn2＋ ？ MnO4－+5e → Mn2＋ MnO4－+8H＋＋5e ＝ Mn2＋+4H2O 配平要注意：酸性介质H＋－H2O， 碱性介质用OH－－H2O * drdgthtrhtrj 3、电池符号－图式表示 电极表示 铜电极：Cu|Cu2+ 锌电极：Zn |Zn2+ 图式表示：(-) Zn |Zn2+(c1)‖Cu2+ (c2) |Cu (+) * drdgthtrhtrj 几种不同电极的表示 氧化态还原态均为溶液：Fe3+ + e- ＝Fe2+ 要加惰性电极，如Pt，C等：Pt |Fe2+, Fe3+ 有气体参与反应：2H＋+2e＝H2 也要加惰性电极: (Pt) H2 |H+(c) 有沉淀参与反应：AgCl+ e＝Ag+ Cl－ Ag|AgCl,Cl－(c) * drdgthtrhtrj 整反应→两个半反应→图式表示 ←(电极反应) ← Cr2O72－+6Fe2＋+14H＋＝2Cr3＋+6Fe3++7H2O (+) Cr2O72－ +14H＋+6e ＝ 2Cr3＋ +7H2O (－) Fe2＋－e ＝ Fe3+ (－)Pt|Fe2+, Fe3+‖ Cr3＋ , Cr2O72－ | Pt (+) (－) (C) I2|I－ (c1) ‖ Fe2+ (c2), Fe3+ (c3) | C (+) +) Fe3+ + e ＝Fe2+ －) 2I－＝I2+ 2e 总反应：2Fe3+ + 2I－ ＝2Fe2+ + I2 * drdgthtrhtrj 二、反应ΔrG 与电池电动势关系 Zn+ Cu2+(aq)←→Zn2+(aq)+ Cu 标态下，ΔrG? ＝ ΔfG?Zn2+－ ΔfG?Cu2+ 298K时 ＝－147.06－65.249＝－212.31kJ.mol-1 电功（非体积功）Wmax＝－ΔG. * drdgthtrhtrj 电功W＝I·V·t＝电量?电压 ＝n× 6.023 ×1023 ×1.602 ×10-19 ×E ＝n ×96485 ×E＝nFE －ΔrG ＝nFE 标态下反应：－ΔrG ? ＝nFE ? ΔrG ＝ ΔrG ?+RT ·lnQ E ＝ E ?－RT/nF ·lnQ E ＝ E ?－0.0592/n ·lgQ 1.Nernst方程 * drdgthtrhtrj 2.反应平衡常数与电池标准电动势的关系 ΔrG ? ＝ － nFE ? 同时， ΔrG ? ＝ －RT·lnK ? lnK ? = * drdgthtrhtrj § 4.2 电极电势 Cu|Cu2+（cCu2+）; Zn |Zn2+ （cZn2+） ①电极电势大小与参与电极反应的物质浓度有关 ②只能用相对值 一、标准电极电势 ?? ①参与反应的物质为标准浓度时的值 ②在规定 ?? H2 (p0) |H+ (1.0mol.L-1) ≡ 0下得到的。 其他电极与标准氢电极组成电池得到的电动势就