第七章 酸碱滴定法-2.ppt

4.4 酸碱指示剂;; ;; ;酚酞：; ;; ≥10，看到的是In－的颜色（碱式色） ;; ;;;例如，甲基橙的pKHIn＝3.4，理论变色范围应为 2.4-4.4 ;; ;在一定体积的溶液中，人眼观察到酚酞的In-颜色（红色）的最低浓度为一定值。设酚酞浓度为c，In-的最低值为a; ; （三)溶剂 指示剂在不同的溶剂中,其pKHIn值是不同的。例如甲基橙在水溶液中pKHIn＝3.4。在甲醇中pKHIn＝3.8。因此指示剂在不同的溶剂中具不同的变色范围。 ; ;4.4.3 常见的酸碱指示剂; ; ;4.5 酸碱滴定的基本原理 及指示剂的选择;;通过标准溶液的浓度和消耗体积计算被测组分含量;*;;;用0.1000mol·L-1HCl滴定0.1000 mol·L-1 NaOH 20.00 mL（实线）; 由图可看出： （1）在滴定开始时，溶液中存在大量H3O+，加入的NaOH对溶液的pH影响不大，曲线比较平坦。（强酸溶液的缓冲作用），加入18.00mL NaOH溶液，pH值才改变1.28。 （2）随着滴定的进行，溶液中酸量减少，缓冲作用下降。溶液的pH变化较滴定开始时稍有增大。再加入1.80mL NaOH，pH改变了1.02个单位。再加0.18mL，pH改变1.00个单位。从滴定开始到加入19.98 mL NaOH 溶液，溶液的pH 升高比较缓慢，仅共增大了3.30。 ;（3）在计量点附近，当加入 NaOH溶液从19.98 mL 到 20.02 mL ，仅增加0.04 mL ，即一滴之差，溶液的 pH 值从4.30陡增到9.70，共改变5.40个pH单位。这种在计量点前后，溶液 pH 值的急剧变化，称为滴定突跃，简称突跃。突跃所在的 pH 范围，称为滴定突跃范围，简称突跃范围。曲线中段近于垂直部分即是滴定突跃：0.1000 mol﹒ L-1 NaOH 溶液滴定 0.1000 mol﹒L-1 HCl 的滴定突跃范围为 4.30 ~ 9.70。 ; （4）此后，继续加入 NaOH 溶液，就进入强碱的缓冲区，溶液的 pH 值变化又趋缓慢，曲线又变得平坦。 反之，如果用 0.1000 mol﹒L -1 HCl 溶液滴定 0.1000 mol﹒L -1 NaOH 溶液 20.00 mL 时，则可得一条与上述滴定曲线形状相同、位置对称但走向相反的滴定曲线，其突跃范围为9.70 ~ 4.30。 ;（三）指示剂的选择：;突跃范围与酸碱浓度的关系;思考：若以0.1000M HCl滴定20.00ml 0.1000 M NaOH,滴定曲线变化如何？;*;;;（三）滴定曲线特点及指示剂的选择;1.曲线起点高。;思考：强酸滴定一元弱碱会是什么情况？ ;讨论;;（五）、直接准确滴定一元弱酸（碱）的可行性判据;;（1）酸的强度Ka Ka ΔpH （2）酸的浓度Ca Ka一定， Ca ΔpH;（1）碱的强度Kb Kb ΔpH （2）碱的浓度Cb Kb一定， Cb ΔpH;; 以多元酸(HnB)为例，初始浓度为c，在溶液中分n步 解离： HnB Hn-1B- Hn-2B2- ··· Bn- Ka1 Ka2 Ka3 若将每步解离视为一元弱酸(暂不考虑前后的影响)，其 每步解离能否准确滴定的条件与一元弱酸相同： Cspi·Kai≥10-8 但除了最后一步外的所有滴定，产物都呈酸性，有可能受 到后面的影响，使前、后滴定串接在一起，计量点附近难 以出现明显的pH突跃。 ;;;用0.1000 mol·L-1NaOH滴定0.1000 mol·L-1 H3PO4 20.00 mL; 多元酸能否用强碱进行滴定，各步是 否有突跃应根据下列原则判断： 1.各步反应必须Ka · c ≥ 10-8，才能进行滴定。 2.若多元酸相邻的Ka值的比值大于或等于105，此时才能进行分步滴定。 ;;NaOH滴定H3PO4 ，滴定曲线出现两个突跃，有两个计量点。 第一计量点的产物是Na H2PO4 ，溶液的pH值近似为; 第二计量点的产物是Na 2HPO4 ，溶液的pH值近似为： ;讨论;（二）多元碱的滴定 判断多元碱能否被分步滴定的条件; 强酸滴定多元碱： 例：0.1000 mol·L-1HC