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药用基础化学(下册) 分解反应：乙酰乙酸乙酯易发生分解反应，在不同条件下，分解产物不同。乙酰乙酸乙酯在稀碱溶液中发生酯的水解，酸化得到的β-羰基酸不稳定，受热脱羧生成甲基酮，称为酮式分解。 第十六章 有机合成基础 一、有机合成中合成路线的设计思路 1.正向合成分析法 正向合成分析法（顺推法）：从原料出发，选择适当的反应，逐步转变而达到所要合成的目标分子。 2.逆向合成分析法 逆向合成分析法（逆推法）：从目标分子出发，用逆向切断、连接、重排和官能团的相互转变、添加、消除等方法，将目标分子变换成若干分子片断，即合成子，并将这些合成子转换成相应的合成等效试剂。 药用基础化学(下册) 目标分子：需要合成的最终化合物。 中间体：从起始原料到目标分子所经历的所有中间化合物。 在逆向合成分析法过程中，常由目标分子作为出发点往前寻找中间体和原料。 逆向合成分析法中的结构或官能团的变化称为转换，用 “ ”表示。 （1）目标分子及其转换 （2）合成子和合成等效试剂 合成子：将拆开的目标分子或是中间体所得到的各个组成结构单元（碎片）。 第十六章 有机合成基础 合成等效试剂：合成子不一定是稳定的化学结构实体，但它都有对应的反应物和试剂，它们称为合成等效试剂。 的合成等效试剂是 的合成等效试剂是 药用基础化学(下册) （3）切断、连接和重排 切断：在逆向合成分析法中，用切断化学键的方法把目标分子碳架剖析成不同性质的合成子。 连接：在逆向合成分析法中，将目标分子中两个适当碳原子用新的化学键连接起来。 第十六章 有机合成基础 重排：在逆向合成分析法中，把目标分子碳架拆开重新组装称为重排，它是实际合成中重排反应的逆向过程。 （4）官能团的相互转变、添加和消除 官能团进行相互转变、添加和消除称为官能团的相互变换。 官能团的相互转变：将目标分子中的一种官能团逆向转变为原料分子中或较易制备的化合物中的一种官能团。 药用基础化学(下册) 官能团的添加：在目标分子上增加一个官能团。 官能团的消除：在目标分子中有选择的除去一个或几个官能团。 第十六章 有机合成基础 二、碳架的增长或缩短 1.碳链的增长 增长碳链的方法：亲核取代反应、亲电取代反应和亲核加成反应。 （1）亲核取代反应 卤代烃与含碳亲核试剂发生取代反应形成新的碳碳键。 药用基础化学(下册) （2）亲电取代反应 是芳环上引入含碳基团常用的方法。 （3）亲核加成反应 格氏试剂与极性碳氧键发生加成反应。 第十六章 有机合成基础 药用基础化学(下册) 醛酮与氢氰酸发生加成反应。 （4）缩合反应 羟醛缩合反应也是增长碳链的重要反应。 第十六章 有机合成基础 应用：利用逆向合成分析法可以找到适于合成目标分子的原料。 通过逆向合成分析法得出，合成 可用的原料为 和 CH3MgBr 药用基础化学(下册) 2.碳链的缩短 缩短碳链的方法：氧化反应、卤仿反应、分解反应和重排反应。 （1）氧化反应 羟醛缩合反应也是增长碳链的重要反应。 不饱和烃的氧化 烯烃、炔烃在强氧化剂的作用下，不饱和键断裂，根据结构不同，得到不同的氧化产物。 第十六章 有机合成基础 芳烃侧链的氧化 芳烃侧链有α-H时，被强氧化剂氧化为芳香羧酸。 （2）卤仿反应 （3）脱羧反应 药用基础化学(下册) （4）霍夫曼降解反应 酰伯胺在碱性溶液中与卤素（X2）作用，降解为少一个碳原子的伯胺。 三、官能团的引入及转化的方法 1.官能团的引入 （1）烃基的引入 第十六章 有机合成基础 （2）碳碳双键的形成 在催化剂作用下，卤代烷脱卤化氢或醇分子内脱水，形成含碳碳双键的烯烃。 药用基础化学(下册) （3）羟基的形成 烯烃水合 卤代烃水解 醛、酮、酸的还原 第十六章 有机合成基础 格氏试剂合成 （4）羰基的形成 炔烃水合 药用基础化学(下册) 醇氧化 芳环酰化 （5）羧基的形成 第十六章 有机合成基础 烃基氧化 伯醇或醛的氧化 药用基础化学(下册) 腈水解 格氏试剂与CO2反应 第十六章 有机合成基础 2.官能团的保护及去保护 （1）羟基的保护及去保护 醇羟基转化成醚 酚羟基转化成酚酯 药用基础化学(下册) （2）羰基的保护及去保护 第十六章 有机合成基础 （3）羧基的保护及去保护 （4）氨基的保护及去保护 转化成盐 药用基础化学(下册) 转化成酰胺 三、有机合成中的基本反应及典型试剂的应用 1.有机合成中的基本反应 （1）加成或卤代反应 通过有机物的加成或卤代反应生成含卤素原子的卤代烃。 第十六章 有机合成基础 （2）加成或卤代反应 用烷基取代苯分子中氢原子得到烷基苯。 药用基础化学(下册) （3）酰基化反应 用酰基取代芳烃分子中氢原子得到芳香酮，或取代氨或伯、仲胺分子中氢原子生成酰胺。 第十六章