分析化学课件第四章沉淀滴定法.ppt

第四章 沉淀滴定法 影响沉淀滴定突跃范围的因素： 根据指示剂不同，银量法又分为莫尔法、佛尔哈德法以及法扬司法。 4.3 佛尔哈德（Volhard)法 4.3.2 返滴定法测定卤素离子 * * 以沉淀反应为基础的滴定分析方法叫沉淀滴定法。 用于沉淀滴定的化学反应应满足的条件： （1）反应能定量地进行，反应进行迅速； （2）沉淀溶解度要小，不易形成过饱和溶液； （3）能有适当的方法或指示剂显示反应的计量 点； （4）沉淀的吸附现象不影响滴定终点的确定。 最常见的沉淀滴定法：银量法，即以生成难 溶银盐为基础的沉淀滴定法。 Ag+ + X- = AgX X-代表Cl-、Br-、I- SCN-等 4.1 银量法的滴定曲线 银量法中，随着标准溶液的加入，溶液中Ag+ 或X-离子浓度不断发生变化，如果以标准溶液的 加入量为横坐标，pAg或pX的变化为纵坐标，所 得的滴定曲线叫沉淀滴定曲线。 现以0.1000mol/L的AgNO3标准溶液滴定20.00ml 0.1000mol/L的NaCl为例： （1）计量点前，溶液中有过剩的NaCl,对于AgCl为 饱和溶液。此时： （2）化学计量点时， （3）化学计量点后，以过量的Ag+浓度计算pAg. （1）浓度的影响，浓度越大，滴定突跃范围越大。 （2） PAg 滴定百分数 AgI AgBr AgCl 4.2 莫尔（Mohr)法 1.原理：以K2CrO4为指示剂，用AgNO3标准溶液 直接滴定含Cl-或Br-的溶液。 计量点前：Ag+ + Cl- = AgCl(白色沉淀） 计量点时：Ag+ + CrO42- = Ag2CrO4( 砖红色沉淀） 关键是如何控制指示剂浓度，使刚好在计量 点时出现砖红色沉淀，指示滴定终点。 为了准确确定滴定终点，必须控制指示浓 度。 实际操作中指示剂浓度一般为5.0×10-3mol/L左右。 如果指示剂浓度偏高或偏低，对测定结果 有何影响？ 应用莫尔法进行沉淀滴定时应注意： （1）溶液必须为中性或弱碱性。一般pH6.5~10.5。 如果酸性太强，Ag2CrO4沉淀分解；在碱性介质 中，Ag+会转化为Ag2O沉淀。当试液中存在铵盐 时，pH应控制在6.5~7.2。 （2）一些干扰离子应预先除去。如能与CrO42-生 成沉淀的Ba2+、Pb2+、Hg2+等，以及能与Ag+生成 沉淀的CO32-、PO43-、S2-、AsO43-等必须先除去。 （3）莫尔法不适宜测定I-和SCN-.因为AgI和 AgSCN分别对I-和SCN-有强烈吸附作用。 （4）莫尔法测定Cl-和Br-时，应不断摇动溶液。 思考题：如果酸性较强（pH=4.0), 用莫尔法测定 Cl-，测定结果会怎样？ 在酸性溶液中，以铁铵矾[NH4Fe(SO4)2·12H2O] 为指示剂的银量法。 4.3.1 直接滴定法测定Ag+ 在HNO3 溶液中，以铁铵[NH4Fe(SO4)2·12H2O] 为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定Ag+。 计量点前； Ag+ + SCN- = AgSCN（白色沉淀） 计量点时 ：Fe3+ +SCN- =Fe(SCN)n3-n (红色） 在含有被测卤素离子的HNO3溶液中，先加 入过量的已知浓度的AgNO3标准溶液，以铁铵 矾为指示剂，用NH4SCN标准溶液滴定剩余Ag+。