化学工艺学第五章化学合成工艺研究03.pdf

第五节 溶剂的选择 化学合成中，绝大部分化学反应都是在溶剂中进行的，溶 液中分子间的作用力比在气相条件下更强些，更容易变化，溶 剂直接影响化学反应的反应速率、反应方向、转化率和产物构 型等。溶剂还是一个稀释剂，帮助反应散热或传热，并使反应 分子能够均匀分布，增加分子间碰撞的机会，从而加速反应进 程。 采用重结晶法精制反应产物和萃取法提取产物也需要溶 剂。 通常情况下都要求溶剂具有不活泼性，即溶剂应是稳定而 惰性的。尽管溶剂分子可能是过渡状态的一个重要组成部分， 并在化学反应过程中发挥一定的作用，但尽量不要让溶剂干扰 反应，也就是说，不要在反应物、试剂和溶剂之间发生副反 应。 一、常用溶剂的性质和分类 1、溶剂的极性 溶剂的极性常用偶极矩（ μ）、介电常数（ ε）和 溶剂极性参数E (30)等参数表示。 T 偶极矩（dipole moment, μ ）：用以指示一个中 性分子中电荷分配的常数。等于分子中正电中心与负电 中心的距离r乘以正电荷或负电荷的电量q 。矢量，自负 电荷指向正电荷。 单位是米库仑或德拜： 1D=3.338×10-30 C·m。 有机溶剂的永久偶极矩值在0~18.5 ×10-30 C·m （0~5.5 D ）之间，从烃类溶剂到含有极性官能团（C=O， C=N，N=O，S=O，P=O）的溶剂，偶极矩值呈增大趋 势。 偶极矩主要影响溶质（分子或离子）周围溶剂分子的定 向作用：当溶质-溶剂之间不存在特异性作用时，溶剂分子 偶极化且围绕溶质分子呈定向排列，在很大程度上取决于溶 剂的偶极矩。 介电常数（dielectric constant, ε）：同一电容器 在真空时的电容于某一物质作为电介质的电容的比值。 介电常数也是衡量溶剂极性的重要数值。 介电常数是分子的永久偶极矩和可极化性的函数，它 随着分子的偶极矩和可极化性的增加而增大。有机溶剂的 介电常数 ε值范围为2 （烃类溶剂）到190左右（如二级 酰胺）。 介电常数大的溶剂，可以解离，被称为极性溶剂，介 电常数小的溶剂被称为非极性溶剂。 常见溶剂的介电常数： 水 78.5 甲酸 58.5 N,N-二甲基甲酰胺 36.7 甲醇 32.7 乙醇 24.5 丙酮 20.7 正己醇 13.3 乙酸或醋酸 6.15 苯 2.28 四氯化碳 2.24 正己烷 1.88 介电常数表示溶剂分子本身分离出电荷的能力，或溶 剂使它偶极定向的能力。 介电常数主要影响溶剂中离子的溶剂化作