高分子对甲苯磺酸在柠檬酸三丁酯合成中的应用研究.docVIP

南通大学本科生毕业设计（论文）开题报告 学生姓名 贺铭杰 学 号 专业 高分子材料与工程 课题名称 对甲苯磺酸在柠檬酸三丁酯合成中的应用研究 阅读文献 情 况 国内文献 10 篇 开题日期 2009-3-27 国外文献 5 篇 开题地点 一 文献综述与调研报告：（阐述课题研究的现状及发展趋势，本课题研究的意义和价值、参考文献） 　 随着塑料工业的快速发展,增塑剂已成为需求量增长最快的一类助剂。传统的增塑剂品种主要有邻苯二甲酸酯类,其次是脂肪二元酸酯类、磷酸酯类、环氧化合物、含氯化合物、聚酯类、多元醇酯类等。其中邻苯二甲酸酯类(如DOP)增塑剂可诱发致癌, 国外已禁止在食品包装材料、玩具等中使用。我国柠檬酸产量已跃居世界前列,柠檬酸的深加工产品柠檬酸三丁酯(TBC)和乙酰柠檬酸三丁酯(ATBC) 具有无毒、抗霉性、无气味、塑化效果好等优点,可作为乙烯基树脂(聚乙烯、聚氯乙烯、聚丙烯等)及多种合成纤维的增塑剂,并已获美国食品与医药管理局批准。TBC和ATBC的传统生产方法因用硫酸作催化剂对设备腐蚀十分严重。因此,人们一直在积极研究新的生产工艺和寻找新的催化剂。国内外对食品、卫生及环保等要求日益严格,研究和开发环保型绿色增塑剂已成为当前助剂研究与生产的重要任务。本文选择以对甲苯磺酸为催化剂对无毒增塑剂柠檬酸三正丁酯的合成进行了系列实验,研究探讨了催化合成的最佳工艺条件,提出了一种工艺简单、生产周期短、能耗低、污染小、酯化率高的合成方法。 1、增塑剂 　　凡添加到聚合物体系中能使聚合物体系的塑性增加的物质都可以叫做增塑剂。 　　增塑剂的主要作用是削弱聚合物分子之间的次价健，即范德华力，从而增加了聚合物分子链的移动性，降低了聚合物分子链的结晶性，即增加了聚合物的塑性，表现为聚合物的硬度、模量、软化温度和脆化温度下降，而伸长率、曲挠性和柔韧性提高。 　　增塑剂按其作用方式可以分为两大类型，即内增塑剂和外增塑剂。 　　内增塑剂实际上是聚合物的一部分。一般内增塑剂是在聚合物的聚合过程中所引入的第二单体。由于第二单体共聚在聚合物的分子结构中，降低了聚合物分子链的有规度，即降低了聚合物分子链的结晶度。例如氯乙烯－酯酸乙烯共聚物比氯乙烯均聚物更加柔软。内增塑剂的使用温度范围比较窄，而且必须在聚合过程中加入，因此内增塑剂用的较少。 　　外增塑剂是一个低分子量的化合物或聚合物，把它添加在需要增塑的聚合物内，可增加聚合物的塑性。外增塑剂一般是一种高沸点的较难挥发的液体或低溶点的固体，而且绝大多数都是酯类有机化合物。通常它们不与聚合物起化学反应，和聚合物的相互作用主要是在升高温度时的溶胀作用，与聚合物形成一种固体溶液。外增塑剂性能比较全面且生产和使用方便，应用很广。现在人们一般说的增塑剂都是指外增塑剂。邻苯二甲酸二辛酯(DOP）和邻苯二甲酸二丁酯(DBP)都是外增塑剂。PVC，2000年产量达2780万吨。全球需求量以每年3.3～3.5%的速率增长。软质PVC在西方工业化国家约占消耗总量的40%，发展中国家其百分比更高达60%～80%。 2.2 柠檬酸酯类增塑剂 柠檬酸酯类无毒增塑剂已被美国食品与药品管理局(FDA) 批准为用于食品包装、医疗器具、儿童玩具及卫生用品等塑料制品的添加剂。FDA认为TBC是最安全的增塑剂之一，无毒、耐光、耐热、耐菌和耐候性均好，可安全地用于较为敏感的乳制品包装、饮料瓶、瓶水包装、与食品接触的密封圈，更可十分安全地用于儿童软性玩具。 2.3柠檬酸三正丁酯 柠檬酸三正丁酯：Tri-n-butyl citrate（TBC），分子式C18H32O7，分子量360.44。为无色或淡黄色油状液体，沸点170℃（1.33Pa），密度1.042，折射率（nD25）1.443～1.445，粘度31.9mPS(25℃)，凝固点-20℃，流动点-62.2℃，闪点（开杯法）185℃。水中溶解度0.002g/ml(25℃)，溶于丙酮、四氯化碳、矿物油等有机溶剂。TBC是公认的无毒增塑剂。具有优良的相容性，且无毒、挥发性小、耐寒、耐光、耐水、抗霉性等，亦可用于食品和医疗卫生用品，另外还可用于消泡剂。 3 合成柠檬酸三丁酯的方法及现状 3.1氨基磺酸催化剂 　氨基磺酸来源容易，性能稳定，腐蚀性小，易于分离，并能重复使用，是一种颇有应用前景的催化剂。氨基磺酸在催化酯化反应时能溶于反应体系形成均相体系，均相体系与反应物的接触机会更多，故以氨基磺酸为均相催化剂催化合成TBC，在催化剂用量14．3％-21．4％，反应温度100～150℃，柠檬酸的酯化率可达98．6％以上。 3.2 对甲苯磺酸催化剂 　对甲苯磺酸催化剂(grs)是一种强有机酸，其催化活性高，用量少，不易引起副反应，产品色浅，对设备腐蚀性和环境的污染都比