有机化学第15章氨基酸多肽与蛋白质.ppt

第十四章 氨基酸、多肽与蛋白质 氨基酸的结构、名称和物性 蛋白质、碳水化合物、脂肪(甘油醇的脂肪酸酯)是人所需营养中的三种要素 分子中含有氨基的羧酸，叫做氨基酸，有芳香氨基酸与脂肪氨基酸 。 α- 氨基丙酸 γ -氨基丁酸 β -氨基丙酸 邻氨基苯甲酸 自然界发现的氨基酸有200多种，其中绝大部分是脂肪族α- 氨基丙酸 按氨基与羧基的数目来分： 中性氨基酸、酸性氨基酸，碱性氨基酸 中性氨基酸：氨基与羧基的数目相等 氨基酸的构型和存在形式 ?-氨基酸通式 L型?-氨基酸 D型?-氨基酸 L-甘油醛 除甘氨酸，天然?-氨基酸都是有旋光的，而且都是L型的, D,L 标记法表示氨基酸的构型，是以距羧基最近的手性碳原子为标准， 而糖的构型是以距羰基最远的手性碳原子为标准。 R可以是： L-苏氨酸的构型 四 名称和物理性质 氨基酸的?碳原子（除甘氨酸外）都是手性碳原子。 其构型的表示方法与糖一样，用D或L表示。 每个氨基酸都有俗名，并都用一个缩写符号表示。 物 理 性 质 大部分的氨基酸在水中有一定的溶解度；酸性的氨基酸在水中的溶解度较差； 氨基酸在200度以下都是稳定的；氨基酸的pKa为2左右； 每一个光学纯的氨基酸都有旋光值。 五 八个必需氨基酸 缬氨酸 亮氨酸 异亮氨酸 苏氨酸 苯丙氨酸 蛋氨酸 赖氨酸 色氨酸 化学性质 1. 两性：一个氨基酸总可以找到一个pH值，在该pH值下，正、负离子的浓度完全相等，此时向阳极移动和向阴极移动的离子彼此抵消（即没有净的迁移），或者说，电场中不显示离子的迁移。将此时的pH值称为该氨基酸的等电点。 等电点时，以两性离子形式存在的氨基酸浓度最大（在水溶液中），氨基酸的溶解度最小。 不同的氨基酸有不同的等电点，所以可以通过测定氨基酸的等电点来鉴别氨基酸。 中性氨基酸的等电点：pH=6.2~6.8 酸性氨基酸的等电点：pH=2.8~3.2 碱性氨基酸的等电点：pH=7.6~10.8 2.与亚硝酸的作用 这个反应叫范斯莱克氨基测定法 γ -氨基酸受热分子内氨基与羧基失水形成内酰胺（五元环内酰胺） δ -氨基酸受热分子内氨基与羧基失水形成内酰胺（六元环内酰胺） 6.与茚三酮的反应 -CO2，-RCHO -3H2O 互变异构 + 紫色 凡是有游离氨基的氨基酸都可以和茚三酮发生呈紫色的反应。 7.失羧作用 8.失羧和失氨作用 赖氨酸 戊二胺 亮氨酸 α-氨基酸小心加热或在高沸点溶剂中回流，可失去二氧化碳而得胺 α-氨基酸受某些微生物中酶的作用，同时失羧、失氨而得醇。 异戊醇 个别α-氨基酸举例 1. 甘氨酸： 最简单的、且没有手性碳原子的氨基酸，存在于多种蛋白质中，也以 酰胺的形式存在于胆酸、马尿酸等。 马尿酸 甜菜碱 2. 半胱氨酸和胱氨酸 存在于多种蛋白性的动物保护组织（如毛发、角、指甲）中，通过氧化还原而相互转化。 半胱氨酸 胱氨酸 3. 色氨酸 粪臭素 β-吲哚乙酸 3. 谷氨酸 L-(-)-谷氨酸钠盐 （味精） I 多肽 氨基酸分子间的氨基与羧基失水，以酰胺键( 或称肽键)相连 而成的化合物叫做肽。 多个氨基酸缩合成的叫多肽。 (1) 甘氨酰-丙氨酸，简写为甘-丙 （Gly-Ala) (2) 丙氨酰-甘氨酸，简写为丙-甘 （Ala-Gly) 多肽的命名是以含C-端的氨基酸为母体，把肽链中其它氨基酸名称中的酸字改为酰字，将含N-端的氨基酸写在最前，然后按它们在链中的顺序依次排列至最后含C-端的氨基酸。 谷氨酰-半胱氨酰-甘氨酸（俗称谷胱甘肽），简写为谷-半胱-甘（Glu-Cys-Gly) 甘氨酸 丙氨酸 亮氨酸 -2H2O 肽 C- N 产物三肽的名称为：甘氨酰-丙氨酰-亮氨酸 （甘-丙-亮）（Gly-Ala-Leu） 1. 肽键和肽的几何形状 2. 二硫键 空气氧化 Na +液NH3 Cys-Tyr-Ile-Glu-Arg-Cys-Pro-Leu-Gly ?NH2 S S 牛催产素 多肽结构的测定 测定肽或蛋白质的一级结构需要进行下面几项工作： 一 测定分子中是否存在二硫键 二 检测氨基酸的组成及其相对比例 三 测定肽或蛋白质中各氨基酸的排列顺序 一 测定分子中是否存在二硫键 多肽或蛋白质分子中有二硫键，需要切断。 其方法是用过酸氧化。 二 检测氨基酸的组成及其相对比例 该工作由氨基酸自动分析仪完成 测定肽或蛋白质中各氨基酸的排列顺序 1. N-端氨基酸单