生物碱-理化性质.pptVIP

第三节　生物碱的理化性质;一、性状;2、熔点 熔点固定 双熔点：防己诺林碱 3、挥发性 多无挥发性，少数小分子、游离状态生物碱具有挥发性和升华性。 如咖啡碱具有升华性 麻黄碱、伪麻黄碱能随水蒸气蒸馏。 4、味觉 多具苦味；有的有辣味，如胡椒碱；个别生物碱具有甜味，如甜菜碱。 ;Zn;二.旋光性;麻黄碱;具有N-氧化物的生物碱： 因具有半极性的N O配位键，其极性大于相应的叔胺碱，如苦参碱与氧化苦参碱。 两性生物碱：具酚羟基、羧基 具酚羟基生物碱类似于亲脂性生物碱；可溶于苛性碱溶液。 如药根碱，吗啡;;少数游离生物碱难溶于有机溶剂，而溶于水中。 如： 吗啡难溶于氯仿、乙醚，可溶于碱水。 喜树碱不溶于一般有机溶剂，而溶于酸性氯仿。;空间位阻;溶解度小结;四、生物碱的碱性 ;（一）碱性的产生; 碱性越强，其Kb越大，PKb越小，其共轭酸Pka越大；即Pka越大，碱性越强； Pka2 极弱碱；（酰胺） Pka=2-7 弱碱； （吡啶） Pka=7-12 中强碱；（脂肪胺 含氮饱和杂环） Pka12 强碱； （季胺）;1、氮原子的杂化方式;季胺碱氮烷杂环脂肪胺基芳香胺氮芳烯杂环酰胺吡咯腈;(1)诱导效应（通过碳链传递）;去甲麻黄碱 PKa9.00;二氢石蒜碱;可卡因;氮杂缩醛(酮)生物碱的碱性;阿马林：pKa=8.15； 二乙酰阿马林：pKa=4.9;(2)诱导-场效应;Pka =5.2; 吐根碱;(3)共轭效应;①苯胺型;②烯胺型;士的宁 Pka=8.2; 吡咯 pKa0.4;胍基生物碱呈强碱性。PKa＝13.6 胍质子化后形成季铵离子，呈强共轭，体系稳定性大（共轭酸的高度共振稳定性，使共轭酸稳定，Ka小，Pka大，碱性强）;;3、空间效应 ;空间效应：阻碍质子靠近氮原子，使碱性降低（莨菪碱和东莨菪碱）。;4、分子内氢键 ;一个生物碱结构中常存在多个影响生物碱碱性强度的因素，应综合考虑。;五、生物碱的检识;（一）沉淀反应;氯化金（3%）（auric chloride） HAuCl4 黄色晶型沉淀 1 氯化铂（10%）（platinic cholride） H2PtCl6 白色晶型沉淀 ;酸类： 硅钨酸(Bertrand试剂) 淡黄色或灰白色 酚酸类： 苦味酸(Hager试剂) 2,4,6-三硝基苯酚 黄色晶型 复盐： 雷氏铵盐(Ammoniumreineckate) 硫氰酸铬铵试剂 生成难溶性复盐 紫红色;;假阳性： 蛋白质、多肽、鞣质等。;（二）显色反应;碱性强弱;321;BCA;BAC;ACD