第04章 定量分析.ppt

第四章 定量分析及方法验证;第一节 样品分析的前处理;碘番酸（iopanoic acid）：;2、含金属有机物;卡巴胂（carbarsone）：;二、前处理的方法; （3）经氧化还原后测定法 ① 碱性还原后测定： 卤素结合于芳环上时，由于分子中碘的 结合较固定，需在碱性溶液中加还原剂（如锌粉）回流，使C-I键断裂，形成无机碘化物后测定。如碘番酸、泛影酸的测定。 ② 酸性还原后测定： 碘番酸在醋酸酸性条件下用锌粉还原，使C-I键断裂，形成无机碘化物后用银量法测定。 ; ③ 利用药物中可游离的金属离子的氧化性测定含量。 a、含锑药物：利用五价锑有机药物中可游离的Sb5+的氧化性，在酸性液中氧化碘化钾，并定量析出碘，可用硫代硫酸钠滴定。 b、含铁药物：将含铁药物加酸溶解后，便游离出Fe3+，利用在酸性溶液中氧化碘化钾，析出的碘可用硫代硫酸???液滴定以测定含量。 ;2、经有机破坏的分析方法; (1) 湿法破坏法 ①、硝酸-高氯酸法（HNO3-HCLO4） 破坏能力强，反应比较激烈。本法适用于血、尿、组织等生物样品的破坏。所得到的无机金属离子一般为高价态。 ②、硝酸-硫酸法（ HNO3-H2SO4 ） 本法适用于大多数有机物质的破坏，如染料、中间体或药物等。无机离子为高价态。 ③、硫酸-硫酸盐法（H2SO4-MSO4）： 本法适用于含砷和锑有机药物的破坏分解，最后得到低价态的金属离子。 ④、其它湿法 ;（2） 干法破坏 本法适用于含有卤素、硫、磷等有机药物定量分析的前处理。 ①高温灼烧法 本法是将含有待测元素的有机物经高温灼烧灰化，使有机物结构分解，而待测元素转化为无机元素或可溶性无机盐的前处理方法。 适用于湿法不易破坏完全的有机物以及某些不能用硫酸进行破坏的有机药物；不适用于含易挥发性金属有机药物的破坏。 常加无水碳酸钠、硝酸镁、氢氧化钙、氧化锌等辅助灰化。 ;②氧瓶燃烧法 a、原理：将有机药物放入充满氧气的密闭的燃烧瓶中进行燃烧，并将燃烧所产生的待测物质吸收于适当的吸收液中，然后根据待测物质的性质，采用适宜的分析方法进行鉴别、检查或测定含卤素有机药物或含硫、氮、硒等其他元素的有机药物。 ;b、仪器装置： 燃烧瓶为500、1000或2000ml磨口、硬质玻璃锥形瓶，瓶塞应严密、空心,底部熔封铂丝一根（直径为1mm），铂丝下端作成网状或螺旋状，长度约为瓶身长度的2/3。 ;例：碘苯酯的测定方法： 取样品约20mg，精密称定，照氧瓶燃烧法进行有机破坏。用NaOH 试液2ml与水10ml为吸收液，待吸收完全后，加溴醋酸溶液（取醋酸钾10g，加冰醋酸适量使溶解，加溴0.4ml，再加冰醋酸使成100ml）10ml，密塞，振摇，放置数分钟，加甲酸约1ml，用水洗涤瓶口，并通入空气约3-5min以除去剩余的溴蒸汽，加碘化钾2g，密塞，摇匀，用硫代硫酸钠滴定液（0.02mol/ml）滴定，至近终点时，加淀粉指示液，继续滴定至蓝色消失，并将滴定的结果用空白试验校正。每1ml的硫代硫酸钠滴定液（0.02mol/ml）相当于1.388mg的C19H29IO2. ;三、生物样品中药物的分析前处理：;（2）净化 ①、溶剂提取加盐或其他试剂 ②、固相提取柱法：离子交换树脂、氧化铝、XAD-2型树脂、活性炭、凝胶、ODS（十八烷基硅烷。） （3）测定 ①、薄层色谱 ②、柱色谱CC（column chromatogr） ③、衍生化后进行气相色谱GLC： ;第二节 药物含量测定方法;优点 准确度高，精密度好;方法：;（1）挥发法;a 直接挥发法 称得的重量或增加的重量就是被测组分的重量;②. 炽灼残渣测定法 ;b 间接挥发法 样品减少的重量是被测组分重量;（2）萃取法（提取重量法）;（3）沉淀法;操作步骤：;沉淀形式： 沉淀时物质的化学组成形式 ;对沉淀形式的要求： 溶解度小，纯净，易过滤洗涤，易转化为称量形式。;2、沉淀条件的选择;3、计算;②. 被测组分与称量形式的组成不同时;×a ×b;被测物 沉淀形式 称量形式 换算因数 Fe Fe(OH)3·nH2O Fe2O3 2Fe / Fe2O3 FeO Fe(OH)3·nH2O Fe2O3 2FeO / Fe2O3 SO42- BaSO4 BaSO4