冰箱用PM-2010在环.异戊烷体系中发泡行为研究.doc

冰箱用PM-2010在环/异戊烷体系中发泡行为研究 摘 要：介绍了冰箱保温用聚合MDI的评价方法，同时对烟台万华聚氨酯股份有限公司的冰箱专用聚合MDI原料PM-2010进行评价，并与国外著名品牌的聚合MDI进行比较。结果表明，PM-2010可以用于冰箱生产。 关键词：聚合MDI；聚氨酯；泡沫塑料；密度分布；流动性；冰箱 我国臭氧层保护工作已经开展十多年，政府对此也非常重视，于1991年6月加入《关于消耗臭氧层物质的蒙特利尔议定书》伦敦修正案，同年11月国务院批准了《中国消耗臭氧层物质（ODS）逐步淘汰国家方案（修订稿）》。我国是ODS生产大国，同时也是ODS消费大国，其中绝热性聚氨酯泡沫保温领域ODS的应用则是很主要的一方面；为履行国际公约，执行国家方案，国内冰箱（柜）生产厂家发泡剂替代工作成为非常紧迫的任务[1]。 环戊烷作为聚氨酯发泡剂以其零ODP以及低GWP而成为1995年国家环保局制定的《行业淘汰ODS战略》中的首推方案。该体系经过最优化后所取得的泡沫反应性正常、泡沫密度分布和流动性好、脱模时间短，在世界上已经是很成熟的已工业化的技术。但该体系的适用密度较高，成本偏高。环戊烷/异戊烷混合发泡体系中引入异戊烷，利用异戊烷的高蒸汽压来提高泡孔内压，达到降低泡沫密度的目的；利用环戊烷的低导热系数，来保持泡沫优异的保温隔热性能。与环戊烷体系相比，环/异戊烷体系可以降低泡沫密度，节省原料；同时提高了泡沫的流动性和脱模性，使密度分布更为均匀，脱模时间有所降低；而能耗与环戊烷体系相近[2]。 烟台万华聚氨酯股份有限公司是国内唯一一家大规模聚合MDI的生产厂，同时也是世界上第六个拥有MDI制造技术自主知识产权的企业。近几年，公司在不断扩大生产能力的同时，产品质量也是一年一个新台阶，在此基础上，研制出了专门用于冰箱（柜）保温生产用的聚合MDI（牌号PM-2010）,为了适应市场的要求，我们除了评价其在CFC-11体系和环戊烷体系中的发泡行为，对目前使用较多的环/异戊烷体系也进行了评价。首先介绍了冰箱用聚合MDI的评价方法，并在环/异戊烷体系中对PM-2010与国外目前用于冰箱的著名品牌的聚合MDI（44V20L）进行流动性及泡沫物性等方面的比较。 1 实验部分 1.1 原料和设备 1.1.1 发泡试验原料 组合聚醚； 发泡剂：环/异戊烷（质量比70/30）； 多异氰酸酯(聚合MDI)有两种：PM-2010，烟台万华聚氨酯股份有限公司；44V20L，Bayer公司 1.1.2 设备 高压发泡机，HC40，意大利Cannon公司； 冰箱模具，见图1；方模尺寸为300mm×300mm×80mm。 1.2 实验 1.2.1 实验条件 料温：组合聚醚 20℃；聚合MDI 20℃。模温：43℃。 组合聚醚(白料)与多异氰酸酯组分(黑料)的质量比为1/1.25。6 min后脱模。 图1 冰箱样品分割示意图 1.2.2 自由发泡实验 使用高压发泡机将泡沫料浇注在塑料袋中，进行自由发泡实验，在组合聚醚品种和原料相同，以及相同的实验条件下，测试两种聚合MDI的反应活性差异以及自由发泡泡沫体密度。 1.2.3 冰箱模具发泡实验 在一定的实验条件下，用不同的聚合MDI与相同的组合聚醚在冰箱模具上进行发泡。在相同的条件下，首先找出最低填充量(当泡沫制品刚好充满模具时，所填充A、B料的总量确定为最小填充量)，然后按照一定的过填充量，做出一定重量的样品，按照冰箱厂的检测方法，分别选取重量接近的样品按照图1所示去皮、分割为若干块，测量并分析密度，以考察原料的流动性效果。实验工艺参数见表1。 表1 冰箱模具发泡工艺参数及填充情况 聚合MDI 填充情况 过填充量/% 泡沫块质量/kg PM-2010 充满模具 5.8 2.75 充满模具 0 2.60 44V20L 充满模具 5.8 2.75 未充满模具 0 2.60 1.3 泡沫塑料制品的物性测定 使用高压发泡机在方模中发泡，测试制品的密度、导热系数、吸水率、压缩强度、尺寸稳定性和闭孔率等指标，其测试方法按照国家相关标准执行。 将制得的泡沫切割成若干小块，测量密度。并计算平均密度和泡沫密度分布系数(标准偏差S标准偏差S流动性能的重要。此数值越小，表示泡沫的密度分布越均匀，流动性越好。 式中：为泡沫分割块数；为单块泡沫的密度；为所取泡沫的平均密度。 2 结果与讨论 2.1 自由发泡工艺参数 自由发泡的工艺参数见表2。在聚氨酯发泡过程中，起发时间、凝胶时间和不粘时间与体系反应性能有关。一般认为，凝胶时间的90%是流动时间的上限，凝胶时间后，泡沫若再上升，泡孔结构沿着上升方向伸长，性能劣化[3]；不粘时间也称固化时间，它反映了物料的后熟化性能，