第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 分析化学教案（第五版武汉大学主编2009级使用）.ppt

第5章 酸碱平衡及酸碱滴定法 5.1 滴定分析中化学平衡 5.2 平衡浓度及分布分数 5.3 酸碱溶液的H+浓度计算 5.4 对数图解法 5.5 缓冲溶液 5.6 酸碱指示剂 5.7 酸碱滴定原理 5.8 终点误差 5.9 酸碱滴定法的应用 5.10 非水溶液酸碱滴定简介 教学目的与要求 1.熟悉酸碱平衡体系中的基本概念 2.掌握分布分数δ与酸碱溶液pH值的计算 3.掌握缓冲溶液pH值的计算,了解酸碱指示剂的变色原理、变色范围及影响因素 4.掌握酸碱滴定法的基本原理和终点误差的计算 5.熟悉酸碱滴定法在定量分析中的应用 教学重点 1.利用德拜-休克尔公式溶液的活度 2.酸碱体系的质子条件与pH值的计算 3.各种酸碱滴定的滴定曲线方程及指示剂的选择 4.酸碱滴定中终点误差的计算 教学难点 1.复杂酸碱体系的质子条件 2.终点误差的计算 1 酸碱平衡 HF F - + H+ H2PO4- HPO42- + H+ H6Y2+ H5Y+ + H+ NH4+ NH3 + H+ 例: HF在水中的离解反应 半反应: HF F- + H+ 半反应: H+ + H2O H3O+ 总反应: HF + H2O F- + H3O+ 简写: HF F- + H+ 2 酸碱反应类型及平衡常数 HA + H2O A- + H3O+ A + H2O HA + OH- 多元酸碱的解离反应 pKb1 + pKa3 = 14.00 pKb2 + pKa2 = 14.00 pKb3 + pKa1= 14.00 H2O + H2O H3O+ + OH- (25°C) H+ + OH- H2O H+ + Ac- HAc OH- + HAc H2O + Ac- 3 活度，浓度与平衡常数 活度常数 K? ——与温度有关 反应：HA＋B HB+ +A- 2 分布分数 分布分数－一元弱酸 解: 已知HAc的Ka=1.75×10-5 pH = 4.00时 HF的分布分数图（pKa=3.17） HCN的分布分数图（pKa=9.31） 假设 H+, A-等离子不能穿透隔膜, HA分子可自由通过隔膜. 达平衡时, 隔膜两边的HA浓度相等， 即[HA]血=[HA]胃 阿司匹林是一种弱酸(即乙酰水杨酸), pKa= 3.5. 计算阿司匹林在胃中的吸收比率。 分布分数－多元弱酸 H2CO3的分布分数图 酒石酸(H2A)的δ -pH图 磷酸(H3A)的分布系数图 简单酸碱体系可以用已知条件简化相关公式计算溶液的 pH值,对复杂的酸碱体系溶液的 pH值步骤如下: 1.列酸碱体系的质子平衡方程式(也可由MBE+CBE得到) 2.找出质子平衡方程式中[H+]或[OH-]与有关物理量(如Ka, Kb, Kw,C等)之间的关系,复杂的酸碱体系有时需要作相应的近似处理 3.用C, Ka, Kb或Kw值判断用那类公式(精确式,近似式,最简式)来计算[H+]或[OH-] 4.代入相应的物理量计算[H+]或[OH-] 1 强酸强碱的浓度对数图 2 一元弱酸（碱）的浓度对数图 一元弱酸（碱）的浓度对数图绘制 1 确定体系点 S （pKa，lgca） 2 过S，画斜率为0，?1的三条直线 3 S附近lgc 与pH的曲线关系 准确：逐个计算S点附近的点（繁琐） 近似：确定点O（pka，lgca-0.3）， 及与直线的切点 pH＝pKa ?1.3 3 多元弱酸（碱）的浓度对数图 1 计算pH值 2 计算各