第一章 金属的高温化学腐蚀 高温腐蚀理论 教学课件.pptVIP

第一章 金属的高温化学腐蚀 §1概论 §2金属的高温腐蚀理论 §3金属的高温抗蚀性 §4金属高温腐蚀的防护 1、高温化学腐蚀概论 （1）高温化学腐蚀是 研究金属和与它接触的 环境介质在高温条件下所发生的界面反应过程的科学。 反应通式：M+(介质)O2——MO2 高温的概念 高温是相对的，与材料的熔点和活性有关；例如： 如：α-Fe:熔点909 ，450 以上为高温 如：Al熔点660 ，200 以上为高温 如：β-Ti 熔点1660 ，500 以上为高温 一般认为，金属在某一温度下发生了明显的氧化反应，那么这一温度对这种金属材料的氧化而言就属高温。 （2）高温腐蚀过程示意图 高温腐蚀类别： 高温腐蚀事例一 航空发动机叶片，燃气轮机（复杂气氛：高温氧、硫，磨蚀） §2 金属高温腐蚀理论 高温氧化研究内容 热力学 、动力学、氧化物产物的性质 高温腐蚀锈皮形成 高温氧化物形成过程与组织结构特征 合金的高温腐蚀 合金高温氧化的特点 1、高温氧化的热力学： 金属的氧化过程多半是处在热力学平衡状态。因为金属与氧发生反应的速度相对于动力学生长速度往往要快很多。 2M+O2——MO2 反应的吉布斯（Gibbs）自由能(G)变化： ΔGT=ΔG°+RTlnK； K=a MO2 /(aM) ·aO2 = ΔG°+RTln(1/PO2) = RTln PO2°- RTln PO2＜0 讨论氧化-还原条件： PO2°- PO2≤0 发生氧化反应 应用：抽真空，氩气或保护气氛 PO2°- PO2＞0 发生还原反应 应用：火花冶炼，高温焙烧 根据ΔG°值分析金属氧化的倾向大小 热力学计算与分析 一般来讲，热力学分析可以说明纯金属发生氧化的倾向和形成的稳定的氧化物相；对合金氧化而言，热力学分析只能说明不同合金元素对氧亲和力的大小。 2、高温氧化动力学 （1）动力学测量方法 （2）氧化动力学规律 （1）氧化动力学测量方法 （a）氧化速度参数表征 金属的消耗量 氧的消耗量 生成的氧化物量 （b）测量方法 质量法 （连续或不连续称重） 容量法 （注意：氧消耗的影响） 压力法 （注意：其它因素对压力的影响） 电子热天平装置示意图 容量法测量装置示意图 (2)高温氧化动力学规律 直线规律 y=kt 或 dy/dt=k 例：碱金属等 抛物线规律 y =2kt 或 dy/dt=k/y 例：铜、镍等 立方规律 y =3kt 或 dy/dt=k/y 例：镍（400℃） 对数规律 y=kln(t+C1)+C2 或dy/dt=Aexp(-By) 反对数规律 1/y=C-klnt 或dy/dt=Aexp(B/y) 恒温条件下氧化随时间的变化规律： 由于氧化皮破裂，造成氧化加重。 铜在500℃的氧化增重曲线 （1）氧化物的基本性质 与抗氧化性能相关的氧化物的基本性质： 物理性质：氧化物的熔点，挥发性，氧化物与金属体积比（PB） 氧化物间的溶解与反应：氧化物间的溶解性，氧化物间的固相反应。 （2）氧化物的结构 纯金属氧化物的晶体结构 Al2O3属n-半导体，阳离子过剩型 Al2O3型结构 NiO属p-半导体型，阳离子不足型 NiO结构 ZrO2属n-半导体型，阴离子不足，阳离子过剩； FeCr2O4尖晶石结构 注意：变价纯金属可能生成尖晶石或多层氧化物膜 金属或合金锈皮按组成特点分类： 变价金属生成多层氧化物 T 750 oC FeO，Fe3O4 T 750 oC FeO，Fe3O4 ，Fe2O3（外层） 高温腐蚀理论 * * 高温腐蚀概论 §1 高温化学腐蚀 高温腐蚀概论 高温腐蚀概论 界面反应的概念： 气态分子或原子直接与金属表面作用。 （1）气体介质 （干腐蚀、化学腐蚀） （2）液体介质 （3）固体介质 （磨蚀或冲蚀） 2、高温腐蚀分类 高温腐蚀概论 高温腐蚀概论 高温腐蚀事例二 原子反应堆热交换器（高温水） 高温腐蚀事例三 石油蒸馏（硫化） 3、高温腐蚀事例 高温腐蚀概论 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 高温腐蚀理论 表1-2 金属氧化物在1000℃下的ΔG°值 高温腐蚀理论 ΔGT=ΔG°+RTlnK ΔG°= RTln PO2° 1、读出标准自由能变化值 2、预测金属在不同气氛中 氧化的可能性