第一篇 热力学在无机材料科学与工程中的应用 无机材料物理化学 教学课件.pptVIP

无机材料物理化学 第一篇 热力学在无机材料科学与工程中的应用 无机非金属材料的定义 有机材料以外的 非金属的 Ceramic (陶瓷) 硅酸盐专业（silicate） 传统陶瓷 (traditional ceramic) 特种陶瓷 (special ceramic) 精细陶瓷 (fine ceramic) 先进陶瓷 (advanced ceramic) 第一章 热力学回顾 第一章 热力学回顾 热力学可以不依赖物质结构的知识预示出过程的方向和限度，这是一个唯象理论，至今仍有其独特的价值。 熵－－－从统计的角度进行解释 对热力学进行回顾 一、判断一个过程是否自动进行的科学方法 许多事情是否自动进行可以单凭经验来判断： 高温到低温 高压到低压 但更多的情形不能单凭经验来进行判断： 扩散（玻璃分相中可以看到物质从稀往浓处扩散）， 不能单凭浓度梯度，而应以化学位梯度为判据。 对一切过程是否自动进行，判断的唯一科学方法就是热力学第二定律，最基本的判据就是熵。 为什么要判断自动进行的方向及限度？ 1、可以对材料在各种使用场合下的稳定性，可逆性进行判断； 2、可以对新材料的合成的最佳工艺条件进行选择； 3、可以对各种材料最佳配方进行预测。 二、为什么熵能成为一切过程是否自动进行的判据 （1）热力学几率 ■从而得出一个最本质的问题： 宏观上看到的自动过程，从微观上看就是从热力学几率小的状态往热力学几率大的状态变。 热力学的宏观性质是大量质点表现的平均性质，所以一定要有大量质点组成的体系，几率的概念才真正有意义。 对于上面的例子，1/16与6/16相差似乎并不大，给人以不放心的感觉。如果分子的数目一大，这种差别就很明显了。 2.热力学几率的两个缺点和熵的引出 用热力学几率做过程自动进行的判据有两个缺点 ① 没有加和性 ② 与热力学数据无联系 从概率论知，两个独立事件要同时发生，其几率就等于每个事件发生几率之乘积。所以两个体系微观状态数W1,W2，在合成一个大体系时，微观状态数，或热力学几率W＝W1*W2，是乘积关系。如果具有加和性质，那么在考虑问题和计算上就会有很大便利。只有用对数函数，才能解决这个问题于是另外确定一个函数S，称它为熵S。 为了使熵判据能够计算，必须建立熵和热力学数据的关系。以理想气体恒温可逆膨胀过程为例进行推导： 当体积可逆等温膨胀到V2后，分子数N没变，仍划分为同样大小的体积v，则有： n=1时， 将ΔQ与ΔS相除： 一、吉布斯自由焓． 用熵来做一个过程是否自动进行的判据，其条件是该过程必须在孤立体系中进行，而实际过程很少在真正的孤立体系中进行。一般的过程是在恒温、恒压条件下进行的。当然也可以把环境考虑进去， ΔS总＝ΔS系统+ΔS环境 ≥0, 但这很麻烦。如果能够有直接用于一般封闭体系中等温、等压这样实际过程的判据，那将带来很多方便。由此引出了吉布斯自由焓。 二、化学势 有了S,G两个函数做判据，为什么还要引出一个新的热力学函数——化学势呢？ 我们看一下可逆过程中的微分式： dU=TdS-pdV dH=TdS+Vdp dG=-SdT+Vdp 吉布斯自由焓做判据只有在等温等压下才有效，按上面微分式，此种情况下dG＝0，也就是说，恒温恒压下，吉布斯自由焓不变，这对不对？要弄清这一问题，必须引入化学势。 对于有相变化和化学变化的封闭体系，由于物质将由一相转移到另一相，或由反应物转移到产物，所以体系的状态除了T,P外，还要加上浓度的因素。 G＝f (T, p, n1, n2, n3,…,ni) 按全微分的概念： 定义偏摩尔自由焓 为化学势， 以μi表示 当化学反应在等温、等压下进行时 相律是解决相数目、组分数和自由度这三者之间关系的定律，它是指导相平衡的普遍规律。 相：在系统内部物理和化学性质相同而且完全均匀的一部分称为相。相与相之间有分界面，可以用机械的方法把它们分离开。在界面上，从宏观的角度看，性质的改变是突然的，用P表示。 组分数：是为了表示体系中各种性质所需要的最少物种数，或者在一定温度、压力下，体系中可以任意改变其数量的物质数目，用C表示。 一个体