离子掺杂氧化锌光催化纳米功能材料的制备及其应用.pdf

ＰＲＯＧＲＥＳＳ ＩＮ ＣＨＥＭＩＳＴＲＹ 化 学进 展 ＤＯＩ：１０７５３６／ ＰＣ１４０４５２ 离子掺杂氧化锌光催化纳米功能材料的制备及其应用∗ ∗∗ 殷巧巧　 乔　 儒 　 童国秀 （浙江师范大学化学与生命科学学院　 金华３２１００４） 摘　 要　 氧化锌是一种氧化还原电位高、激子结合能大（～６０ ｍｅＶ）、物理和化学稳定性较好、廉价且无毒的 半导体光催化剂。 本文综述了掺杂氧化锌光催化剂的掺杂离子类型、制备方法、光催化效果及其作用机理。 掺杂氧化锌的离子类型主要包括非金属离子单掺杂、金属离子（包括过渡金属离子和稀土金属离子）单掺杂 和双离子共掺杂。 离子掺杂后可在氧化锌晶格中引入更多的氧空穴或缺陷，为光致氧化反应提供更多的活 性位点；或者引入杂质能级，扩大光吸收范围，增强可见光吸收能力。 同时，掺杂的离子也可作为电子捕获中 心，阻止光生电子⁃空穴对的复合，从而提高氧化锌光催化剂的性能。 此外，文中还对掺杂氧化锌光催化剂在 有机污染物降解、抗菌和光催化制氢等方面的应用进行了系统概述，并对其发展趋势作了展望。 关键词　 氧化锌　 离子掺杂　 光催化　 催化机理　 光降解　 抗菌性　 制氢 中图分类号：Ｏ６４３３；Ｏ６１４２４；ＴＢ３８３　 文献标识码：Ａ　 文章编号：１００５⁃２８１Ｘ（２０１４）１０⁃１６１９⁃１４ Ｐｒｅｐａｒａｔｉｏｎ ａｎｄ Ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｔｉｃ Ａｐｐｌｉｃａｔｉｏｎ ｏｆ Ｉｏｎ⁃Ｄｏｐｅｄ ＺｎＯ Ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ Ｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ∗ ∗∗ Ｙｉｎ Ｑｉａｏｑｉａｏ　 ＱｉａｏＲｕ 　 Ｔｏｎｇ Ｇｕｏｘｉｕ （Ｃｏｌｌｅｇｅ ｏｆ Ｃｈｅｍｉｓｔｒｙ ａｎｄ Ｌｉｆｅ Ｓｃｉｅｎｃｅｓ，Ｚｈｅｊｉａｎｇ Ｎｏｒｍａｌ Ｕｎｉｖｅｒｓｉｔｙ，Ｊｉｎｈｕａ ３２１００４，Ｃｈｉｎａ） Ａｂｓｔｒａｃｔ　 Ｂｅｃａｕｓｅ ｏｆｉｔｓｈｉｇｈｒｅｄｏｘｐｏｔｅｎｔｉａｌ，ｌａｒｇｅｅｘｃｉｔｏｎｂｉｎｄｉｎｇｅｎｅｒｇｙ （～６０ ｍｅＶ），ｓｕｐｅｒｉｏｒｐｈｙｓｉｃａｌａｎｄ ｃｈｅｍｉｃａｌ ｓｔａｂｉｌｉｔｙ， ｉｎｅｘｐｅｎｓｉｖｅｎｅｓｓ ａｎｄ ｎｏｎｔｏｘｉｃｉｔｙ， ＺｎＯ ｈａｓ ｂｅｃｏｍｅ ｏｎｅ ｏｆ ｔｈｅ ｍｏｓｔ ｗｉｄｅｌｙ ｉｎｖｅｓｔｉｇａｔｅｄ ｓｅｍｉｃｏｎｄｕｃｔｏｒ ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｔｓ． Ｉｎ ｔｈｉｓ ｒｅｖｉｅｗ，ｄｉｆｆｅｒｅｎｔ ｔｙｐｅｓ ｏｆ ｄｏｐａｎｔｓ，ｓｙｎｔｈｅｔｉｃ ｍｅｔｈｏｄｓ，ｐｈｏｔｏｃａｔａｌｙｓｉｓ ａｎｄ ｆｕｎｃｔｉｏｎａｌ ｍｅｃｈａｎｉｓｍ ｏｆ ｔｈｅ ｄｏｐｅｄ ＺｎＯ ｎａｎｏｍａｔｅｒｉａｌｓ ａｒｅ ｓｕｍｍａｒｉｚｅｄ． Ｔｈｅ ｄｏｐｉｎｇ ｔｙｐｅｓ ｉｎｃｌｕｄｅ ｎｏｎ⁃ｍｅｔａｌ ｄｏｐｉｎｇ，ｍｅｔａｌ ｄｏｐｉｎｇ （ｔｒａｎｓｉｔｉｏｎｍｅｔａｌ ｄｏｐｉｎｇａｎｄｒａｒｅｅａｒｔｈ ｍｅｔａｌ ｄｏｐｉｎｇ）ａｎｄｃｏ⁃ｄｏｐｉｎｇａｐｐｒｏａｃｈｅｓ． Ｔｈｒｏｕｇｈ ｔｈｉｓｉｏｎ⁃ｄｏｐｉｎｇ ｍｅｔｈｏｄ，ｏｘｙｇｅｎ ｖａｃａｎｃｉｅｓｏｒ ｄｅｆｅｃｔｓｃｏｕｌｄ ｂｅ ｉｎｔｒｏｄｕｃｅｄ ｉｎｔｏ ＺｎＯ ｌａｔｔｉｃｅ，ｗｈｉｃｈ ｐｒｏｖｉｄｅｓｍｏｒｅ ａｃｔｉｖｅ ｓｉｔｅｓｆｏｒ ｔｈｅ ｐｈｏｔｏ⁃ｏｘｉｄａｔｉｏｎ ｒｅａｃｔｉｏｎ． Ｏｎ ｔｈｅ ｏｔｈｅｒ ｈａｎｄ，ｔｈｅ ｉｏｎ⁃ｄｏｐｉｎｇ ａｐｐｒｏａｃｈ ｃａｎ ｐｒｏｄｕｃｅ ｉｍｐｕｒｉｔｙ ｅｎｅｒｇｙ ｌｅｖｅｌｓ ｉｎ ＺｎＯ ｂａｎｄ ｇａｐ，ｌｅａｄｉｎｇ ｔｏ ｔｈｅ ｅｘｐａｎｓｉｏｎ ｏｆ ｉｔｓ ｌｉｇｈｔ ｒｅｓｐｏｎｄｉｎｇ ｒｅｇｉｏｎ ａｎｄ ｅｎｈａｎｃｅｍｅｎｔ ｏｆ ｖｉｓｉｂｌｅ⁃ｌｉｇｈｔ ａｂｓｏｒｐｔｉｏｎａｂｉｌｉｔｙ． Ｔｈｅｄｏｐｉｎｇｉｏｎｃａｎａｌｓｏｗｏｒｋａｓａｎｅｌｅｃｔｒｏｎ ｓｃａｖｅｎｇｅｒｉｎｈｉｂｉｔｉｎｇｒｅｃｏｍｂｉｎａｔｉｏｎｏｆ ｅｌｅｃｔｒｏｎ⁃ｈｏｌｅ ｐａｉｒｓ， ｔｈｕｓ ｉｎｃｒｅａｓｅｓ ｔｈｅ ｐｈ