高铁酸钾氧化降解三氯生的动力学模拟及反应机制研究 Kinetics Modeling and Reaction Mechanism of Ferrate（Ⅵ） Oxidation of Triclosan.pdfVIP

第 32卷第9期 Vo1．32，No．9 2011年9月 环 境 科 学 Sep．，2011 ENVIRONMENTALSCIENCE JL_l tj 同铁酸钾氧化降解三氯生的动力学模拟及反应机制研究 杨滨 ，应光国 ，赵建亮 (中国科学院广州地球化学研究所有机地球化学 国家重点实验室，广州 510640) 摘要：对高铁酸钾氧化降解水中微量三氯生 (TCS)的反应动力学、反应机制及降解效果进行了实验研究．结果表明，高铁酸钾 氧化降解 TCS符合二级反应动力学模式 ，pH8．5时表观二级反应动力学速率常数为 531．9L ·(mol·s)～，以l0mg·L 的 高铁酸钾计算，反应的半衰期是25．8s．表观二级反应动力学速率常数随着 pH值的增加逐渐降低，这种趋势可 由高铁酸钾的 各形态分布和 TCS的酸碱解离常数来进行模拟 ．HFeOg-与TCS的非解离态和解离态 的反应速率常数分别为(4．1±3．5)×10 L ·(mol·s) 。‘和(1．8±0．1)×10L ·(mol-s)～，且 HFeQ-与解离态 TCS的反应 占主导作用．线性 自由能关系表 明其反应 机制为亲电氧化反应 ，反应 的初始步骤是 HFeO4-亲 电攻击 TCS的酚羟基．当n[Fe(VI)]：n(TCS)7：1时，TCS完全去除，低 浓度的腐殖酸有助于提高高铁酸钾氧化降解 TCS的速率．因此 ，高铁氧化技术是一种极具应用前景的新型水处理技术． 关键词 ：高铁酸钾；三氯生；氧化；二级反应动力学；线性 自由能关系 中图分类号 ：X799．3 文献标识码 ：A 文章编号 ：0250-3301(2011)09~543-06 KineticsModeling and Reaction Mechanism ofFerrate(Ⅵ) Oxidation of Triclosan YANGBin，YING Guang—guo，ZHAO Jian—liang (StateKeyLaboratoryofOrganicGeochemistry，GuangzhouInstituteofGeochemistry，ChineseAcademyofSciences，Guangzhou 510640，China) Abstract：Triclosan(TCS)isabroad—spectrum antibacterialagentwidelyusedinmanypersonalcareproducts．Weinvestigated oxidationofTCSbyaqueousferrateFe(VI)todeterminereactionkinetics，interpretedthereactionmechanismbyalinearfree—energy relationship，andevaluatedthedegradationefficiency．Second—orderreactionkineticswasusedtomodelFe(VI)oxidationofTCS， withtheapparentsecond—orderrateconstant(k…)being531．9L ·(mol·s)～ atpH8．5and(24±1)。C．Thehalflife(tl／2)is 25．8sforanFe(VI)concentrationof10mg ·L～．TherateconstantsofthereactiondecreasewithincreasingpHvalues．ThesepH· dependentvariationsink couldbedistributedbyconsideringspecies—specificreactionsbetweenFe(Ⅵ)speciesandacid-base speciesofan ionizableTCS．Species—specificsecond—orderreactionrateconstants，k，weredeterminedforreaction