中级无机化学期终复习PPT.pptVIP

*酸碱理论;*配合物;　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　　;3、配合物的光谱;;为何Co2+的正四面体配合物一般比Ni2+的配合物稳定，而Ni2+的正八面体弱场配合物都比Co2+的相应正八面体配合物稳定？请通过计算说明其原因。 因为在正四面体配合物中：Co2+（d7）的电子组态为：e4t23，LFSE＝5.34Dq, 而Ni2+(d8)的电子组态为：e4t24，LFSE＝－3.56Dq，因此前者的LFSE低于后者，所以Co2+的正四面体配合物显示出更大的稳定性。而在八面体弱场中，Co2+的电子组态为：t2g5eg2，LFSE＝－8Dq, 而Ni2+的电子组态为：t2g6eg2，LFSE＝－12Dq，所以Ni2+的正八面体弱场配合物显示出更大的稳定性。 ;*有机金属化合物;2、 金属羰基化合物的结构和化学键;CO配位后C－O间的伸缩振动频率（IR）的变化 　　　 O CH3CCH3 ?CO＝1750 cm－1, 自由CO：　 ?CO(自由)＝2143 cm－1， 　 端基CO：　 ?CO(端　基)＝2000 ? 100 cm－1; 桥基CO: ?CO(?2－CO)＝1800 ? 75 cm－1; 面桥基CO: ?CO(?3－CO)＝1625 cm－1;二、类羰基配体的有机过渡金属配合物;P187  4.2; 4.6; 4.9; 4.10;  4.17; 4.18 ; 4.19 ; 4.20 ;*原子簇化合物; 中性硼烷、硼烷阴离子和碳硼烷及杂原子硼烷均可用通式表示： [(CH)a(BH)pHq]C－ 其中 q 代表额外的 H 原子数(包括处于氢桥键中的 H 原子和切向氢的 H原子), c代表多面体骨架所带的电荷数。式中硼原子和碳原子是构成多面体骨架的骨架原子。多面体的顶点数 n为硼原子和碳原子数之和(n＝a＋p)。每个B－H键贡献两个电子、额外 H原子贡献一个电子、C－H键贡献三个电子用于骨架成键, 如果分子中还含有骨架原子S、P和N，则各贡献4个、3个和3个电子。 这样一来, 多面体骨架成键电子数M可按下式计算: M＝3a＋2p＋q＋c 骨架成键电子对数 b＝(3a＋2p＋q＋c)/2;例1　对BnHn2－离子, 写成(BH)n2－, a＝0, q＝0, c＝2, p＝n, b＝(2n＋2)/2＝n＋1 属闭式结构 例2　对B10H15－, 写作(BH)10H5－, a＝0, q＝5, c＝1, p＝10, n＝a＋p＝0＋10＝10, b＝(2×10＋5＋1)/2＝13＝10＋3, 属蛛网式结构 例3　对B3C2H7, 写作(CH)2(BH)3H2, a＝2, q＝2, c＝0, p＝3, n＝a＋p ＝2＋3＝5, b＝(3×2＋2×3＋2)/2＝7＝5＋2, 属开(巢)式结构 ;类型：1、多核的金属羰基、亚硝酰配合物 2、低价的卤化物和羧酸配合物 3、无配位原子簇(主要是过渡后p区的主族金属元素。;Co2(CO)6(μ2－CO)2 Co2(CO)8有三种异构体。其中Co2(CO)6(?2－CO)2异构体有两个边桥羰基分别桥接两个钴原子，除此之外，每个钴原子还和三个端基羰基相连，由于Co2(CO)8的价电子数为2×9＋8×2=34，平均每个Co有17个e，预期他们中也存在一条金属键。所以对每一个钴,它 的配位数也是 6，也应 是d2sp3杂化轨道成键。 由于d2sp3杂化轨道 之间的夹角为90°，可 以预料，两个金属必须 以弯曲的方式才能进行 d2sp3－d2sp3轨道的重叠。; Re2Cl82－的结构为重叠构型， 即上下Cl原子对齐成四方柱形， Cl－Cl键长332pm，小于其范德 华半径(约350pm)，表明C1－C1 之间部分键合。 ;影响形成M－M键的因素(强度＜共价键与普通配位键） (1)金属要有低的氧化态，一般为零或接近零。 (2)金属要有适宜的价轨道, 常表现在对于任何一簇过渡元素的第二、第三系列比第一系列的元素更易形成金属－金属键。 当金属处于高氧化态时，d轨道收缩，不利于d轨道的互相重叠；相反，当金属呈现低氧化态时，其价层轨道得以扩张，有利于金属之间价层轨道的充分重叠;由于3d轨道在空间的伸展范围小于4d和5d，因而只有第二、三过渡系列