共价键与分子结构PPT.ppt

二、理论要点 两个原子轨道?a、?b线性组合产生两个分子轨道 ?1=c1?a+c2?b，?1*=c1?a－c2?b 1) 把分子看成一个整体，电子在整个分子势场内运动，并以分子轨道波函数? 描述 2) 分子轨道由原子轨道线性组合而成。分子轨道的数目与参与组合的原子轨道数目相等 杂化 同一原子内部不同轨道的重新组合 单中心 s,p,d,f,… 组合 不同原子的原子轨道线性组合 多中心 ?,?,? 二、理论要点 ?1=c1?a+c2?b，?1*=c1?a－c2?b 组合的分子轨道数与组合前的原子轨道数相等，即n个原子轨道经线性组合得到n个分子轨道。 能量比原子轨道低的分子轨道称为成键分子轨道，而能量比原子轨道能量高的分子轨道称为反键分子轨道。 成键轨道：?、?；反键轨道：?*、?*(反键不是不成键) ? *MO 反键?* E AO AO MO ? MO 成键? + ± + + + － 二、理论要点 3) 有效组成分子轨道的条件 对称性匹配原则：即组合成分子轨道的原子轨道的波函数相对于键轴具有相同的对称性。 关于原子轨道和分子轨道的对称性 ?对称：绕x轴旋转180?，形状符号都不变。例如：原子轨道s，px， 化学键：?键。 关于原子轨道和分子轨道的对称性 ?对称：绕x轴旋转180?，形状不变，符号相反。例如：原子轨道py，pz，dxy，dyz，dxz 化学键：?键。 b、d、e符合对称性匹配原则 3) 有效组成分子轨道的条件 对称性匹配原则 能量近似原则：只有能量相近的原子轨道才能组成有效的分子轨道。 H 1s －1312 kJ·mol-1 Na 3s － 496 kJ·mol-1 O 2p － 1314 kJ·mol-1 Cl 3p － 1251 kJ·mol- 1 (以上数据根据I1值估算） 左面3个轨道能量相近，彼此间均可组合，形成分子轨道 ；但Na 3s比左面3个轨道的能量高许多，不能与之组合。实际上Na与H，Cl，O 一般不形成共价键，只以离子键相结合 最大重叠原则 sp2杂化形成正三角形分子 BF3 sp3杂化形成正四面体分子 CH4 5 个 sp3d 杂化轨道呈三角双锥形分布，分别与5个Cl 的3p 成σ键。 PCl 5 三角双锥 SF6 呈正八面体形状， S s p3d2杂化。 sp3d2 杂化 sp3d 杂化 三、不等性杂化 等性杂化：杂化轨道的成分相同，能量相等 对参与杂化的原子轨道上的电子数有要求吗？ 不等性杂化：杂化轨道的成分不同，能量不等 参与杂化的原子轨道包含来自于中心原子的成对电子(孤对电子)。被孤对电子占据的杂化轨道不参与成键，含有较多的s成分，能量较低； 其他杂化轨道含有较多的p成分，能量较高 sp3不等性杂化 若等性杂化，则能量升高 5×3/4 3 三、不等性杂化 sp3不等性杂化 三角锥形 NH3 杂化轨道 成 分 含孤对电子对 s成分较多，p成分较少 含成键电子对 p成分较多，s成分较少 E(孤对电子对)＜ E(成键电子对) 杂化轨道间夹角: 107?18? 109 ?28? 杂化轨道空间构型：四面体(非正) NH3分子空间构型：三角锥型 三、不等性杂化 判断是否等性杂化，要看各条杂化轨道的能量是否相等，不看未参加杂化的轨道的能量。 等性杂化并不代表形成的共价键等同。如CH3Cl 如C的sp2 杂化 sp3不等性杂化 H2O V 形结构 乙炔分子直线形 C中未杂化的py与另一 C中未杂化的py成π键，沿纸面方向；而pz与pz沿与纸面垂直方向成π键。 C py pz sp杂化，sp－1s，sp － sp均为σ键 四、轨道杂化理论与分子空间构型 CO2 直线形 O C O C 与O之间sp－2px 成σ键 C sp 杂化